首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1117篇
  免费   108篇
  国内免费   277篇
化学   800篇
晶体学   28篇
力学   116篇
综合类   29篇
数学   189篇
物理学   340篇
  2024年   2篇
  2023年   18篇
  2022年   42篇
  2021年   35篇
  2020年   51篇
  2019年   45篇
  2018年   31篇
  2017年   51篇
  2016年   44篇
  2015年   49篇
  2014年   49篇
  2013年   59篇
  2012年   80篇
  2011年   89篇
  2010年   70篇
  2009年   68篇
  2008年   93篇
  2007年   74篇
  2006年   89篇
  2005年   56篇
  2004年   52篇
  2003年   42篇
  2002年   30篇
  2001年   36篇
  2000年   38篇
  1999年   28篇
  1998年   25篇
  1997年   26篇
  1996年   29篇
  1995年   8篇
  1994年   16篇
  1993年   16篇
  1992年   10篇
  1991年   7篇
  1990年   9篇
  1989年   10篇
  1988年   3篇
  1987年   1篇
  1986年   3篇
  1985年   6篇
  1984年   3篇
  1983年   4篇
  1982年   1篇
  1981年   1篇
  1979年   1篇
  1971年   2篇
排序方式: 共有1502条查询结果,搜索用时 15 毫秒
21.
过碳酸钠-醋酸酐作用下的Baeyer-Villiger反应   总被引:2,自引:0,他引:2  
张妍  胡辉  方屹  艾慧  陶凤岗 《有机化学》1996,16(1):64-67
在醋酸酐介质中, 过碳酸钠可以与酮进行Baeyer-Villiger反应, 将它们氧化成相应的酯。其中脂环酮的反应结果较好, 环内酯的产率约为80%。芳香酮除芳环被活化的以外, 效果欠佳。当反应施加超声辐射后可显著加快反应速度, 并对过碳酸钠的作用机理进行了讨论。  相似文献   
22.
Summary The cooperation effect of reducing species for selective reduction of NO over Ag/Al2O3 has been investigated in the presence of excess oxygen. When the combinations of propene or propane and ethanol or methanol were used as reducing agents, NO reduction took place over a wider temperature range, compared with a single hydrocarbon as reducing agent.  相似文献   
23.
The novel applications of molybdenum disulfide in recent research were reviewed, such as in lubricant, catalyst and photoelectrochemical solar cells. Recently, we found that LiMoS2 is a good candidate for new anode materials for lithium ion batteries with high lithium storage capacity.Here, the anode material LiMoS2 was synthesized by a hydrothermal method at 150℃ and the electrochemical characterization as an anode material for lithium ion batteries was examined.put in Teflon-lined stainless steel autoclaves of capacity 40 mL. Distilled water was used to fill the autoclaves to 70 % of the total volume. The autoclaves were maintained at 150℃ for 24 h and then cooled naturally. The resulting dark-gray powders were filled and washed with distilled water,diluted hydrochloric acid and ethanol, successively. The final products were dried at 80℃ for 24 h.The powder X-ray diffraction pattern showed the prepared LiMoS2 was amorphous structure. A test cell using LiMoS2 as the active material was discharged and charged between 3 and 0.01 V with respect to Li metal at a constant current density of C/5 (that is, one lithium per formula unit in 5 hours). During the first discharge, the potential rapidly drops to reach a large plateau at 2.2 V, then slowly drops to the other plateau at 0.8 V, and then continuously decreases down to 0.01V. There is only a plateau at 1.35 V in the subsequent discharge curves. The plateaus of charge potential appear at about 1.9 V.The irreversible loss was 41% in the first cycle. The ratio of discharge and charge is more than 99%in the subsequent cycles. Moreover, the ratio of discharge and charge almost reaches 100% after thedemonstrated that LiMoS2 has a very high capacity and a good cycle-ability as an anode material forlithium ion batteries.  相似文献   
24.
合成了五个2,6-二乙酰吡啶缩肼基硫代甲酸酯双希夫碱合铜(Ⅱ)配合物,用元素分析、磁化率、红外光谱及紫外-可见光谱等对它们进行了表征,研究了配合物的电化学性质和Cu3L22X2(X=Cl-、SCN-)的光电子能谱。结果表明:五个Cu(Ⅱ)配合物均为三核配合物,在Cu3L22(SCN)2中存在Cu(Ⅱ)间的自旋-交换作用。  相似文献   
25.
用(RCp)2MCl2和(RCp)TiCl3(R=H,Me;M=Ti,Zr)分别与具有生物活性的2-甲氧基-5-氟尿嘧啶、2-甲硫基-5-氟尿嘧啶在甲苯溶剂中110℃下反应,合成了20个未见报道的(RCp)·M(Opm)2Cl、(RCp)2M(OPm)Cl和(RCp)M(OPm)Cl2(OPm=2-甲氧基-5-氟尿嘧啶基,2-甲硫基-5-氟尿嘧啶基)型钛锆配合物,这些配合物均经元素分析、1HNMR、IR光谱鉴定.初步动物试验表明,配合物1、4、11、14对小白鼠移植性艾氏腹水场的抑制作用居首,而配合物2、3、5、6、12、13、15、16次之,其它锆配合物几乎没有抑制作用。  相似文献   
26.
本文运用PM3算法计算得到氯酚(CPs)的分子结构参数,并结合光解速率进行PLS分析,建立了速率与量子化参数之间的关系模型,模型的Q2cum分别为0.8776和0.9545(>0.5),具有良好的预测能力。研究结果表明,参数Ehomo、Elumo Ehomo、Elumo、N、Mw、Elumo-Ehomo、(Elumo-Ehomo)2是决定CPs光解速率的主要因素;CPs的光解速率随Ehomo、Elumo Ehomo、Elumo、Elumo-Ehomo、(Elumo-Ehomo)2的增大而增大,随N、Mw的增大而减小。  相似文献   
27.
何义娟  李克丽  李倩  张鹏  艾萍  袁黎明 《色谱》2019,37(4):383-391
万古霉素和替考拉宁都属于糖肽类的大环抗生素,具有立体的环状结构和多个手性中心,是两种常见的手性识别材料,广泛应用于对映体的色谱手性分离分析。该文以万古霉素和替考拉宁为手性选择剂,哌嗪为单体,4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)和2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为交联剂,通过界面聚合反应形成网状层包裹硅胶载体的方法制得6种高效液相色谱手性固定相,用于分离外消旋化合物,并与MDI直接交联万古霉素和替考拉宁在硅胶表面所得固定相进行了比较。结果表明,利用"网包法"和直接交联法制备的手性柱与商品万古霉素和替考拉宁柱之间具有互补性,均对不同的外消旋体有不同程度的拆分。  相似文献   
28.
研究了少量甲基丙烯酸钠(NaMA)存在下单体极性对甲基丙烯酸甲酯(MMA)/丙烯酸丁酯(BA)无皂乳液共聚合的影响.单体极性降低,使粒径减小、聚合速率提高、乳液表面张力和粘度降低、粒子表面电荷密度增大、聚合物分子量提高.MMA/NaMA无皂乳液聚合物只呈现一个玻璃化温度Tg,BA/NaMA无皂乳液聚合物呈现两个Tg,MMA/BA比为2∶1~1∶2的MMA/BA/NaMA无皂乳液聚合物呈现四个Tg,这是由于粒子外面相对富含OSO-3和COO-基聚合物的亚层溶解了较多的水,使BA向粒子中心扩散,MMA向外扩散,造成组成差异和相分离而引起的.  相似文献   
29.
A new fertilizer of cocrystal type,known as durably efficacious ammonium bicarbonate (DEAB),has been developed by adding a certain amount of dicyandiamide (DCD) as an ammonia-stabilizing agent to ammonium bearbenate(AB)during the process of its production.As compared with AB,DEAB was found to have a reduction of direct volatilization loss by 53%,a fertilizer availability period prolonged from 35-45 to 90-110 d,and an increase in the rate of nitrogen in fertilizer being utilized by 5.9%-10.2%,and a saving of the amount of fertilizer to be ap-phed by 20%-30% for the same level of yield,or an increase of the crop yield by over 10% for the same level of ni-tregen fertilization;in addition,it was found to show usually a function of promoting the crop to early mature.It can be apptied as basal dressing all in one time to soil and thus also used as a labour-saving and crop yield-increasing fertil-izer for is non-mtertillage,plastics film covering and water-saving agriculture  相似文献   
30.
Rao Z  Zhang X  Baeyens WR 《Talanta》2002,57(5):993-998
A new chemiluminescence (CL) flow-injection method is proposed for the determination of 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin (DDH). The method is based on the chemiluminescent reaction of DDH and luminol-H(2)O(2) in an alkaline medium (pH 12.0-12.5). The concentration of the analyte shows a good linear relationship with the produced luminescence intensity in the range of 3.0x10(-8) to 8.0x10(-6) mol l(-1). The detection limit of the proposed method is 1.0x10(-8) mol l(-1) and the relative standard deviation (R.S.D.) is 4.7% (n=5) at 5.0x10(-7) mol l(-1). This method was successfully applied to the determination of trace amounts of this disinfectant in water samples obtained from five different swimming pools. Satisfying recovery values were also obtained.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号