加兰他敏的半合成研究

加兰他敏提取工艺中的主要副产品——力可拉敏的药用价值明显低于加兰他敏, 为提高力可拉敏的利用价值, 在催化剂存在下脱氢制取加兰他敏. 以力可拉敏为原料, 分别考察了反应时间、温度和催化剂用量对反应的影响, 得出在9%镧镍稀土合金催化剂存在下, 240 ℃时选择性脱氢, 半合成加兰他敏, 收率达45.9%, 光学纯度为97%. 计算该反应在反应前10 min内的表观活化能为77.25 kJ/mol, 属化学反应控制过程. 产物用HPLC, IR, MS, ¹H NMR和¹³C NMR进行定性及结构表征.     

金属氯化物对硼氢化钠还原α-氯代苯乙酮的影响

用NaBH₄还原α-氯代苯乙酮制备相应的β-氯代-α-苯乙醇时, 在较高的反应温度下产生许多副产物, 钙、镧、镁、锰、锌等金属氯化物的存在能有效抑制副反应的发生, 高产率地得到产物.     

离子液体在有机合成中的应用研究进展

离子液体由于具有特殊的性质, 包括低挥发性、大极性、良好的热稳定性、通过调整阴阳离子选择不同的溶解性等特点, 已经作为反应介质或催化剂广泛应用于有机合成领域, 引起了人们足够的兴趣. 与传统有机溶剂反应相比, 离子液体相反应得到的产物收率高, 选择性好, 加快部分类型反应的速率, 后处理简单以及离子液体催化剂体系简单, 回收后, 可多次重复使用. 综述了离子液体作为反应介质或催化剂在有机合成传统反应类型中的最新研究成果, 主要包括: 偶联反应、Michael加成、Baylis-Hillman反应、Diels-Alder反应、Aldol缩合、Knoevenagel缩合、环化反应、烷基化及酰基化反应和氧化还原反应.     

以L-天冬氨酸为手性源定向合成(+)-2R,2'S-硫代二琥珀酸

手性硫醚是一类重要的精细化工产品.以L-天冬氨酸为原料,在冰水浴中经重氮化、氯代,得到中间产物L-2-氯琥珀酸.继而与Na2S进行硫醚化反应得到产物(+)-2R,2'S-硫代二琥珀酸.反应总收率40.1%,产品经1H-NMR检测确认,[αD20]=+27.3(c=1.0,DMSO),光学纯度99.3%.从而引进了一种以天然氨基酸为手性源,定向合成手性硫醚的方法.     

2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛合成新工艺研究

研究了2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛并联合成工艺,以4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛为原料,经醛基保护、酯交换、氧化合成3-(5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-丁烯醛;采用氯化亚铜、1-氧自由基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基-哌啶催化氧化2-(3-羟基-1-甲基-1-丙烯基)-5,5-二甲基-1,3-二噁烷合成3-(5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-丁烯醛;2-(3-羟基-1-甲基-1-丙烯基)-5,5-二甲基-1,3-二噁烷经过氯化合成2-(3-氯-1-甲基-1-丙烯基)-5,5-二甲基-1,3-二噁烷;3-(5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-丁烯醛、2-(3-氯-1-甲基-1-丙烯基)-5,5-二甲基-1,3-二噁烷与亚磷酸三乙酯一锅法工艺制得十碳三烯双醛,以五碳醛作为基准物,并联工艺总收率为48%.     

格氏法合成7-氯-2-氧代庚酸

研究了合成西司他丁(一种肾脱氢二肽酶抑制剂)的中间体7-氯-2-氧代庚酸的新工艺.以1-溴-5-氯-戊烷为起始原料,制成单格氏试剂后与草酸二乙酯加成生成7-氯-2-氧代庚酸乙酯,酯水解制得7-氯-2-氧代庚酸.工艺总收率达46%,产品经质谱证实结构正确.     

对三氟甲硫基苯酚的合成研究

在偶极性质子溶剂N ,N 二甲基甲酰胺中 ,以对羟基苯硫酚为底物 ,硫代硫酸钠为自由基引发剂促进CF3 Br产生·CF3 ,·CF3 与底物反应生成对三氟甲硫基苯酚。实现了以CF3 Br为试剂进行三氟甲硫基化的合成路线。反应混合物经简单蒸馏后 ,得到的产物三氟甲硫基苯酚含量达 98% ,收率 81 .5 %。     

有机分子识别和聚集体组装中的非共价键协同作用

综述了近年来不同的非共价键作用力包括分子间氢键、供体-受体相互作用、π-π堆积作用、静电作用、疏溶剂作用和金属-配体配位作用等的协同作用在有机分子识别和有序聚集体组装研究中的应用.     

虾青素的合成

以α-紫罗兰酮为起始原料, 采用2C₁₅＋C₁₀→C₄₀路线合成了虾青素. 并经过选择性环氧化三甲基硅基烯醇醚双键的关键步骤, 设计并完成了关键中间体C₁₅部分——6-羟基-3-(3-羟基-3-甲基-1,4-戊二烯)-2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-酮的合成.     

过氧化脲在氧化反应中的应用研究进展

氧化反应是重要的有机合成单元反应,常采用H2O2或过氧酸等为氧化剂.近年来,过氧化脲作为一种清洁环保的固态H2O2,以其性质稳定、H2O2含量高(36.2%)且释放可控等优点,在众多氧化反应中得到了广泛应用.对过氧化脲在氧化反应中的应用进行了总结和概述,重点介绍了环氧化、Baeyer-Villiger氧化、N-氧化、硫醚氧化成砜和亚砜、氧化卤化等反应.