稀土离子水解聚合作用的研究 Ⅱ.Sm~(3 )离子的水解聚合

本文用pH法在NO_3~-浓度为2M时研究了浓度为0.1～0.6M的Sm~(3 )在25℃时的水解聚合作用.实验发现在溶液中的聚合状态较Pr~(3 )离子更为复杂,与Cr~(3 )离子有类似之处,即有相同类型的“根 节”配合物M[M(OH)_2]_n~((3 n) ),n=1,2,3形成,但Sm~(3 )离子的水解程度远较Cr~(3 )离子为低.用同配体常数法和作图外推法计算了溶液中存在的各水解产物的平衡常数,两者结果一致.     

二维NMR确定吡喃酮衍生物C_9H_（12）O_4的结构

利用Ｈ－ＨＣＯＳＹ和Ｃ－ＨＣＯＳＹ谱实现对~１Ｈ和~（１３）Ｃ谱的指认和归属；利用ＨＭ－ＢＣ谱确定分子的骨架；根据~１Ｈ－~１Ｈ标量偶合常数的大小推出相邻碳原子上质子的相对位置；并结合其它谱学数据，确定了从天然产物分离得到的吡喃酮衍生物Ｃ_９Ｈ_（１２）－Ｏ_４的化学结构并命名为２－（１’，２’－环氧丙烷基）－４－羟基－５－甲基－２－戊烯－５－酸内酯。     

叠氮二(2,2′-联吡啶)钌(Ⅱ)配合物的光物理和光化学性质

本文研究了叠氮二(2,2′—联吡啶)钌(Ⅱ)配合物在有机溶剂及乙腈—水中的一些光物理和光化学性质。在77K的甲醇—乙醇玻璃态时,用245nm等波长激发表现较强的荧光,其最大发射峰在540nm,另一弱带在580nm。在室温甲醇中测得的磷光发射是弱的,且寿命<15us。 在254nm、300nm及514nm照射下,光反应机制及量子产率与溶剂、照射波长有关。在乙腈—水及乙腈中,分别用254nm和514nm照射均发生取代反应,最后的光产物为Ru(bpy)_2(N_3)(CH_3CN)~ ,配合物消失的量子产率分别为0.129±0.008mol einstein~(-1)及(6.77±0.22)×10~(-5)mol einstein~(-1);在乙腈—水中用514nm照射,生成的光产物先是Ru(bpy)_2(N_3)(CH_3CN)~ ,再生成Ru(bpy)_2(CH_3CN)_2~(2 ),配合物消失的量子产率为(5.32±0.13)×10~(-4)mol einstein~(-1)。     

大叶冬青三萜糖甙结构的研究

利用二维核磁技术,特别是反转模式的HMQC和HMBC,对从大叶冬青植物分离得到的三个五环三萜大叶冬青甙Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ新化合物的结构进行确定.含糖较多的糖结构的确定包括¹³C NMR谱的归属,糖基的类型、糖1位的构型、糖与糖、糖与甙元之间的接点和连接顺序等问题作了深入的研究。     

完全κ叉树的离散数和完整度

图的离散数和完整度是比较理想的刻画网络抗毁性的度量参数,而完全k叉树作为重要的网络结构被广泛地应用在通信网和嵌入式系统芯片的优化设计方面.通过界定了完全k叉树的离散数和完整度,从某种程度刻画了网络的抗毁性,为网络设计提供理论依据,同时修正了相关文献的错误.     

N-((喹啉-8-基)亚甲基)水杨酰肼Sn(Ⅳ)/Ag(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构和DNA相互作用

合成并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Sn（L）Ph₂Cl]·0.25CH₃OH（1）和[Ag（HL）（NO₃）]·CH₃OH（2）（HL=N-（喹啉-8-亚甲基）水杨酰肼）的结构。单晶衍射结果表明,配合物1的Sn（Ⅳ）与配体中的1个ON₂供体,1个氯离子,2个苯环上的碳原子配位,形成扭曲的八面体结构。配合物2的中心金属离子与配体中的ON₂供体和1个双齿硝酸根配位,拥有扭曲的四方锥配位构型。此外,荧光光谱表明配合物与DNA的相互作用强于配体。     

3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-甲基氨基硫脲Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构和DNA结合性质

合成并通过单晶衍射、元素分析、红外光谱表征了配合物[Cu（L）Br]·DMF（1）,[Cu（L）Cl]·2H₂O（2）和[Cu₂（L）₂（SO₄）]·H₂O·CH₃OH（3）的结构（HL为3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-甲基氨基硫脲）。单晶衍射结果表明,配合物1和2中的Cu（Ⅱ）离子与来自1个缩氨基硫脲阴离子配体的N₂S给体及1个卤素阴离子配位（1和2中分别为溴离子和氯离子）,采取扭曲的平面正方形配位构型。而双核配合物3中,2个Cu（Ⅱ）中心由2个缩氨基硫脲配体的2个硫原子桥联形成Cu₂S₂簇,Cu…Cu距离为0.318 0 nm。每个Cu（Ⅱ）离子还与来自同一缩氨基硫脲配体的2个氮原子和处于外轴向位置η₂-SO₄^2-的1个氧原子配位,配位构型为扭曲的四方锥。此外,荧光光谱结果表明,配合物与DNA的相互作用强于配体。     

煤的模型化合物混合燃料气流床气化中N的迁移研究

将吡啶配入柴油中模拟煤中氮的存在形式,考察了混合燃料在四喷嘴对置式气化炉中,轴径向位置HCN、NH3、NO和N2的浓度分布。结果表明：氮污染物(HCN、NH3、NO)在喷嘴平面处即产生且浓度最高,远离喷嘴平面时其浓度大幅降低,N2也裂解参与了气化反应,且出口浓度N2>HCN>NH3>NO;氧燃料比增高,NO、N2增加;氧燃料比1.3时HCN、NH3浓度最高,0.9和1.7时浓度较低;流场的分布使靠近出口处径向浓度基本一致,而上部各平面位置浓度靠近炉壁处最低;水汽的加入使HCN、NH3浓度增高而NO浓度降低。     

钼(钨)-钼-硫簇合物的~(95)Mo NMR研究

对含有[MS4]2-（M＝Mo，W）单元的一系列钼（钨）-钼-硫簇合物进行了95MoNMR研究，定性分析了95Mo化学位移随金属原子配位数、配位金属种类和配位金属配体改变而变化的规律。结果表明，随着[MoS4]2-配位金属原子数的增加，[MoS4]2-上Mo的化学位移逐渐向高场移动，这可归因于低氧化态MO0上的电子通过硫桥离域到高氧化态的Mo上。为了解析Mo0上化学位移的实验结果，采用MM＋力场对[（OC）4MOS2MoS2]2-和[｛（OC）4Mo｝MoS4]2-的晶体结构进行几何优化，使之更接近于溶液中的结构，然后利用Fenske－Hall方法计算Mo原子上的净电荷分布，计算结果较好地好择了Mo和Mo0化学位移的变化趋势。     

基于粒子群算法的匹配小波的构建

本文研究了在波形匹配原则下的匹配小波的构建问题.利用结合结构化小波滤波器组理论和粒子群算法,获得了构造最优匹配小波的粒子群算法,推广了匹配小波的构建方法.