调控制备pH值对铁钼催化剂结构及性能的影响

通过调控共沉淀中钼酸铵溶液的酸度制备了系列铁钼催化剂,采用N_2吸附-脱附、Raman、XRD、SEM、H2-TPR等方法对催化剂的结构进行了表征,并考察了不同酸度条件下制备的铁钼催化剂的甲醇氧化制甲醛催化活性。结果表明,钼酸铵溶液酸度影响催化剂的粒径、形貌及表层铁、钼物种的分布与富集。恰当的钼酸铵溶液酸度范围,优化了催化剂表层MoO_3和Fe_2(MoO_4)_3物种的比例,改善了催化剂的催化氧化性能,有利于甲醇氧化制甲醛收率和选择性的提高。     

室温下电化学活化CO2与环氧化合物反应合成环碳酸酯

室温下用铝为牺牲阳极, 以四丁基溴化铵/N,N-二甲基甲酰胺作电解质溶液, 在无隔膜电解池中电化学活化CO₂, 与环氧化合物反应, 合成了环状碳酸酯. 考察了不同电极材料、导电盐、CO₂的压力以及溶剂等因素对电合成结果的影响, 结果表明以Pt为阴极, 在0.05 mol•L^－1 Bu₄NBr/DMF电解质溶液中和4 MPa CO₂下, 环状碳酸酯产率可高达65%～98%.     

活性氧自由基生成及传输对g-C_3N_4上NO光催化去除的影响:原位红外光谱与计算模拟结合法（英文）

石墨相氮化碳(g-C_3N_4)具有独特的二维层状结构和合适的能带结构,因而在可见光催化领域广受关注.尤其是在可见光去除环境污染物领域,得到了较为充分的研究与应用.然而g-C_3N_4去除环境污机理的反应机理尚不明确.因此,本文采用理论计算与实验高度结合的研究方法,以光催化NO去除为例,深入阐述了光照下g-C_3N_4表面活性氧物种(ROS)的生成及转化过程,及其介导下的NO光催化氧化机理.X射线衍射结果表明,g-C_3N_4是三嗪环层内聚合后层层堆叠而成,并由红外光谱确定了其表面的官能团类型.该结构经扫描电镜和透射电镜得到了进一步的验证.采用光致激发谱和紫外可见漫反射光谱等实验表征与密度泛函理论计算结合的光电性质分析,我们发现,g-C_3N_4在可见光下具有一定的响应,这为其在光催化去除NO中奠定了基础.同时,其价带位置过高,无法自行产生氧化性较强的羟基自由基(.OH).电子自旋共振技术结果表明g-C_3N_4在光照下能捕获到·O_2~-和·OH两种活性自由基.采用反应路径计算发现,·OH是由·O_2~-在导带上逐步得到电子被还原而生成,其中的速率控制步骤是H_2O_2的解离.因此,促进O_2分子的吸附和活化和克服H_2O_2解离的反应活化能是产生·OH和提升g-C_3N_4光催化氧化活性的关键.采用原位红外光谱技术对g-C_3N_4上NO的氧化去除过程进行了表征,发现其主要中间产物为NO_2,主要终产物为NO_2~-和NO_3~-,采用反应路径计算对该反应过程进行了理论模拟,发现在·O_2~-介导下,最高反应活化能为0.66 eV,而在·OH介导下,该活化能降低至0.46 eV,表明·OH的氧化性要明显强于·O_2~-.总之,本文采用一种可行的、高度结合的实验与计算手段研究了g-C_3N_4上ROS的生成及转化过程及其对NO去除的反应历程,在原子尺度揭示了该反应的机理,加深了对ROS在光催化环境污染物降解过程中作用的理解.     

立体异构体数目的计算

立体异构体数目的计算包括顺反异构体、旋光异构体以及顺反和旋光异构同时存在的立体异构体数目的确定。本文只讨论其中的两个问题:1.“对称”多烯烃顺反异构体数目的计算。2.包含内消旋体在内的立体异构体数目的计算。在立体化学教学中,这两个问题是同学们提问最多,也是我们教学需要解决的问题。现     

酶催化氧化苯酚与4-AAP偶合反应的研究

研究了辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2体系中苯酚与4-氨基安替比林(4-AAP)的偶合反应。在pH 8.0的条件下,产物在494.0 nm处有最大吸收,线性范围为(4.3×10-6~2.6×10-4)mol/L(R2=0.9993),检出限为4.75×10-7mol/L,相对标准偏差为3.7%(n=9)。动力学方面,用孤立法研究了各反应物对反应速率的影响,得到4-AAP、H2O2和phenol的反应级数分别为0、1.3和0.7,据此建立了反应速率方程式,求得活化能为42.09 kJ/mol,并推测出反应的可能机理。     

离子交换树脂催化合成丙烯酸—β—羟乙酯的动力学研究

对732~#强酸型离子交换树脂催化合成丙烯酸-β-羟乙酯进行了动力学研究。测定并推算出反应级数、反应速率常数及活化能,提出了反应机理。     

环境水样中无机阴离子的高效毛细管电泳分析

本工作着重研究了阳离子表面活性剂的种类、浓度、电解液的ｐＨ值等参数对高效毛细管电泳分离分析的影响。采用间接紫外分光光度检测法，在选择的最佳实验条件下，对环境水样中的Ｃｌ＾－离子和ＮＯ＾－３离子进行了分析。分析结果与用标准环境监测分析方法所测试的结果相比较，令人满意。     

新型Co(salen)化合物的合成，表征及其硫醚不对称氧化反应(英)

合成并表征了新的Co(salen)化合物（2a～2c和3a～3c）。手性Co^Ⅱ(salen)化合物2a～2c在硫醚的不对称氧化反应中显示了中等的反应活性，但只获得了较低对映选择性（8%～21% ee），而手性Co^Ⅲ(salen)化合物3a～3c在该反应中没有反应活性。通过研究整个配体的构象影响对化合物的低对映选择性进行了讨论。     

氢化物发生-原子荧光光谱法测定罐头食品中微量砷

研究了氢化物发生 原子荧光光谱法对微量砷的测定 ,方法灵敏度高 ,准确度好。在最佳条件下 ,荧光强度与砷浓度在 4× 10 - 4～ 0 .2 1μg·ml- 1范围内呈线性关系 ,检出限达 1× 10 - 4μg·ml- 1。用此法测定了罐头食品中微量砷 ,结果满意     

表面活性剂作为电解液添加剂在毛细管电泳中的应用

本综述归纳了近年来毛细管电动色谱的理论研究，以及阴离子、阳离子和非离子表面活性剂的应用研究工作，并介绍了毛细管电动色谱的改良新技术，如环糊精、胆汁盐，其它旋光异构体选择及有机溶剂等作为添加剂的应用，引用文献１７４篇。