聚乙炔的CH面外振动红外光谱研究

采用从头计算方法，计算了反式和顺式聚乙炔的氢原子在垂直于聚乙炔分子面方向振动的红外光谱，计算表明，Gibson等用红外吸收实验所测得的谱线的确是聚乙炔的CH面外振动产生的谱线，经100℃长时间加热后，顺式聚乙炔变为反式聚炔，但波数为740cm^-1的谱级仍保留5％的强度。     

同位素稀释热电离质谱法测定人血清中痕量铜和锌

采用热电离同位素稀释质谱法(ID-TIMS)准确测定了欧盟标准物质与测量研究院(EC-JRC-IRMM)组织的国际测量评估计划IMEP-17人血清样品中的痕量铜和锌。由于锌和铜都是易受污染的元素,本工作建立了仅用少量硝酸消解的低流程本底和适于热电离质谱测量的生物基体血清中痕量铜和锌的样品前处理方法;采用适当比例的硅胶和磷酸作为电离增强剂,在热电离质谱(TIMS)测量时获得了较高强度且稳定的铜和锌离子束;血清中痕量铜和锌的测量结果可直接溯源到国际单位mole。2种人血清样品中铜和锌测量结果的不确定度(k=2)分别为0.94%、0.83%和0.49%,测量值被EC-JRC-IRMM采用作为该样品的标准值。     

还原气氛下金属－半导体催化体系Pt／MoO_3和Pt／Co_3O_4中电荷和物种传递特性的研究

利用程序升温电导法（ＴＰＥＣ）和程序升温还原法（ＴＰＲ），研究比较了还原气氛下Ｐｔ／ＭｏＯ_３和Ｐｔ／Ｃｏ_３Ｏ_４体系中不同类型的半导体氧化物和吸附氢之间电荷和物种交换的规律．发现微量Ｐｔ通过吸附解离Ｈ_２成为原子氢，在较低温度下大大加快ｎ型半导体氧化物ＭｏＯ_３和氢之间电子传递速度，显著地降低ＭｏＯ_３的还原温度，但在同样条件下却不能有效地活跃ｐ型半导体氧化物Ｃｏ_３Ｏ_４和氢之间的电子传递，因而不能明显地促进Ｃｏ_３Ｏ_４的还原．导致此现象的原因，可能与不同类型的半导体导电机构不同而引起的对氢的敏感程度不同有密切关系．     

Pt对Mo基催化剂还原-硫化过程的影响

采用脉冲硫化、连续硫化、程序升温还原、程序升温及程序降温电导及X射线衍射等方法研究了贵金属Pt对MoO3催化剂还原-流化过程的影响及Pt对MOS2配位不饱和活性中心形成的影响．结果表明，Pt担载或在MoO3上可以促进MoO3的还原-硫化，使MoO3的还原-硫化温度大大降低Pt担载在MoSw上可促进MoS2的部分还原形成配位不饱和的钼中心     

低于300℃时两种氧化铈材料对稀燃阶段NOx存储性能的影响

研究了低于300 ℃时两种氧化铈对稀燃阶段NO_x存储性能的影响,催化剂由2%（w）Pt/Al₂O₃（PA）与CeO₂-X（X=S,I）机械混合制备. X射线衍射（XRD）,BET表面积和扫描电子显微镜（SEM）用于表征材料的物理结构. X射线光电子能谱（XPS）和H₂程序升温还原（H₂-TPR）用于表面Ce³⁺和活性氧定量. 原位漫反射傅里叶变换红外光谱（in-situ DRIFTS）用于分析表面NO_x吸附物种. 相比于CeO₂-I,CeO₂-S 具有优良的物理化学性能,包括高比表面积、丰富的空隙结构、较高的抗老化能力及表面Ce³⁺浓度. 因而,Pt/Al₂O₃+CeO₂-S 表现出优异的NO_x存储能力. 此外,PA+CeO₂-X（X=S,I）上存在Pt 与CeO₂之间的相互作用,可提高表面氧物种的活性进而促进NO氧化及NO_x存储. PA+CeO₂-S上的这种相互作用要强于PA+CeO₂-I. 研究表明,表面Ce³⁺浓度和活性氧含量对NO_x存储起到重要作用. 然而经过水热处理后,Pt 与老化的氧化铈（ACS,ACI）之间的相互作用降低,并且两种氧化铈NO_x存储性能显著下降. 另外,与PA+ACS（ACI）相比,PA+PACS（PACI）样品NO_x存储能力得到改善,这归因于表面氧物种活性增加能促进硝酸盐的形成.     

与蛋白质调控DNA空穴迁移相关的具有负离解能特征的亚稳态氢键

利用密度泛函理论方法研究了作为空穴迁移载体的蛋白质复合的DNA三聚体(Protonated arginine…guanine…cytosine, ArgH⁺-GC)的氢键性质. 结果表明, 空穴迁移通过该载体单元时此类氢键表现为亚稳态, 且具有明显的负离解能. 正常情况下ArgH⁺基团在大小沟均能与GC碱对形成氢键, 且具有正的离解能. 然而, 当空穴转移至此将削弱氢键至亚稳态, 使之具有一定的离解势垒和负的离解能. 这种势垒抑制的负离解能现象意味着由于空穴俘获导致此三聚体结构单元在它的ArgH⁺…N7/O6键区储存了一定的能量(约108.78 kJ/mol). 该氢键离解通道受控于此键区两个相关组分之间的静电排斥和氢键吸引之间的平衡以及这两个相反作用随氢键距离不同的衰减速率. 基于电子密度分布的拓扑性质以及键临界点的Laplacian数值分析澄清了此类特殊的能量现象主要源自通过高能氢键(ArgH⁺…N7/O6)连接的授受体间的静电排斥. 进一步空穴俘获诱导的G→C质子转移可扩展负离解能区至ArgH⁺…N7/O6和Watson-Crick(WC) 氢键区. 另外, ArgH⁺ 结合到GC的大小沟增加其电离势, 因此削弱其空穴传导能力, 削弱程度取决于ArgH⁺与GC的距离. 推而广之, 在protonated lysine-GC和protonated histidine-GC体系也可观察到类似的现象. 显然, 此类性质可调的亚稳态氢键可调控DNA空穴迁移机理. 此工作为理解蛋白质调控的DNA空穴迁移机理提供了重要的能量学信息.     

K2O-Fe2O3系催化剂的穆斯堡尔谱研究

利用穆斯堡尔谱在K2O-Fe2O3催化剂中检出了α-Fe2O3(大晶粒及微晶)、KFeO2、K1+XFe11O17、α-Fe2O3和γ-FeOOH等物相,它们的相对含量取决于催化剂的含钾量及煅烧温度,相对含量的改变导致样品的穆斯堡尔谱图出现了复杂的变化.与XRD相比,穆斯堡尔谱可对钾与氧化铁的相互作用进行更有效的表征,穆斯堡尔谱和TPR研究都表明钾可延缓催化剂中Fe(III)的被还原.     

正庚烷在超稳Y沸石(USY)负载超强酸催化剂上加氢异构化

The Pt-bearing SO₄^2-/ZrO₂ superacid catalysts supported on ultra stable Y (USY) zeolite were prepared by impregnation and characterized by X-ray diffraction, nitrogen adsorption and Hammett indicators. Their catalytic activities were evaluated in the hydroisomerization of n-heptane with an atmospheric fixed-bed reactor. The catalysts possessed a high surface area, superacidity and well maintained pore structure of USY support. The supported catalysts with a suitable SO₄^2-/ZrO₂ loading exhibited a higher catalytic activity and selectivity than the unsupported SO₄^2-/ZrO₂ catalyst or the Pt supported on USY catalyst without superacid. At the reaction temperature of 220 ℃, over the catalyst with a Pt loading of 0.8wt% and ZrO₂ loading of 10wt%, the conversion of n-heptane could be as high as 35.2% with a selectivity of 87.9% for isomerization products.     

来曲唑的合成、表征及晶体研究

合成了抗癌药物4,4′-(1H-1,2,4-三唑-1-亚甲基)-双-甲苯基氰,测定了其IR, NMR和单晶结构,晶体C17H11N5属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=0.70300(14) nm, b=1.6170(3) nm, c=1.3360(3) nm, β=104.80(3)°, Z=4.结构解析最终一致性因子R1=0.0897.分子间通过氢键和范德华力形成超分子结构.     

Syntheses,Characterizations, and Crystal Structures of Two Binuclear Silver Complexes Based on O,O'-Dialkyldithiophosphate and 1,10-Phenanthroline

Two binuclear silver complexes, [Ag2{μ-S2P(OCH2Ph)2}2(phen)2](1) and [Ag2{μ-S2P(OCH2CH2Ph)2}2(phen)2](2), were synthesized and characterized by elemental analysis, infrared spectrum, thermo-gravimetric analysis and X-ray single-crystal diffraction. Complex 1 crystallizes in the triclinic system, space group P1 with a = 9.7881(4), b = 10.7726(4), c = 13.1952(6) , a= 103.686(4), γ = 99.477(3), γ = 107.494(4)°, V = 1246.88(9) 3, Dc = 1.591 g·m-3 and Z = 1; Complex 2 is of monoclinic system, space group P21/n with a = 10.6014(8), b = 24.3969(15), c = 11.5353(10) , β = 14.125(10)°, V = 2722.9(4) 3, Dc = 1.526 g·m-3 and Z = 2. In the molecules of 1 and 2, O,O'-dialkyldithiophosphate anions,(PhCH2O)PS2- and(PhCH2CH2O)PS2- act as bridging ligands and connect two Ag(I) centers into a binuclear unit with Ag2S4P2 eight-membered rings in "chair" conformations. In both crystal structures, face-to-face π-π stacking interactions between the adjacent paralleling aromatic rings of 1,10-phenanthroline play a prominent role in the crystal packing and result in a 1D chain. And such 1D chains are further linked into 3D networks by weak intermolecular C–H···π interactions for 1.