硒杂环化合物及其自组装膜的电化学性质研究

硒与芳香邻二胺类化合物反应定量、快速,且产物苤硒脑易于用光谱和电化学检测,在分析化学上具有重要地位[1 4],本文报道该类型化合物及其在金电极上的自组装膜的电化学特性。苤硒脑结构式如下:1　实验部分1 1试剂与仪器2,3 二氨基萘(2,3 diaminonaphthalene,DAN,Sigma公司),1,2 二氨基蒽醌(1,2 diamino qthraquinone,DAAQ,Aldrich公司),Na2SeO3及其余试剂均为A.R.级,丙酮经重蒸提纯,石英亚沸蒸馏器制高纯水,BAS-100B型电化学分析仪(美国)。1 2　实验方法苤硒脑按文献[4]法制备。DAN和DAAQ分别与Na2SeO3在暗室中反应制取BP和…     

AZ91D镁合金上钼改性锌系磷化膜的制备、 结构及性能

采用在磷化液中添加钼酸钠及腐蚀抑制剂的方法, 在AZ91D 镁合金表面上制备了均匀细致的锌系复合磷化膜. 用XRD对膜层的化学组成及结构进行了表征,用SEM和EDS对膜层的形貌和组分含量进行分析. 结果表明, 磷化膜主要由Zn3(PO4)2·4H2O和单质Zn组成. 在磷化液中加入钼酸钠使磷化膜组织更加细致而且无裂纹. 磷化液中的钼酸钠含量为1.5 g/L时, 磷化膜的结晶最致密, 单质锌的含量最高, 耐蚀性最好. 还提出了一种快速测量镁合金表面膜层耐蚀性的试验方法, 同时对镁合金上的磷化反应的机理进行了探讨.     

一种支持断点续传的UV LED固化系统升级方法的研究

针对UV LED固化系统行业存在的调试、升级频繁导致的维护及人员成本突出的问题,提出了一种支持断点续传的UV LED固化系统远程升级方法。利用基于STM32系统的IAP技术配合改良的远程升级程序代替传统J-LINK的调试烧写,节约了调试人员奔赴现场调试的时间和成本。由于远程传输必然有一定的误码率,而利用断点续传技术可以大幅缩减使用GPRS等作为远程传输模块时的流量消耗;考虑到固化系统的安全性,提出利用分包计算CRC和设置备用程序存储区域的方法加强了升级系统的可靠性。实验结果验证了该方法应用于UV LED固化系统远程调试升级的可行性及安全性,并且可以大幅缩减远程通信的流量,这在一定程度上提高了升级系统的安全性。     

Tm3+与Ho3+单掺杂锗酸盐玻璃的增益特性

制备了掺杂浓度分别为2．0mol％的Tm^3＋与Ho^3＋单掺的两种锗酸盐玻璃。根据McCumber理论计算了Tm^3＋离子能级^3H6←→^3F4（1．8μm）跃迁和Ho^3＋离子能级^5I8←→^5I7（2．0μm）跃迁的吸收截面和受激发射截面。同时,根据所获得的吸收截面、发射截面以及掺杂离子的浓度分别获得了Tm^3＋离子和Ho^3＋离子在两种不同锗酸盐玻璃基质中的增益截面函数,从该函数可反映出材料的粒子数反转特性。对于Tm^3＋离子掺杂的锗酸盐玻璃,其吸收截面、发射截面和增益截面的最大值大于在氟锆酸盐、氟化物和氟氧化物玻璃中;对于Ho^3＋掺杂的锗酸盐玻璃,其吸收截面、发射截面和增益截面的最大值也大于在氟锆铝酸盐玻璃。因此,Tm^3＋和Ho^3＋掺杂的两种锗酸盐玻璃在～1．8和～2．0μm波段的中红外激光器中将有潜在的应用前景。     

1,5-溴三氯甲基化产物及三取代苯乙烯的E-Z异构化（英文）

在可见光照射下,以Ir[d F(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6为光催化剂,α-环丙烷苯乙烯通过自由基链式反应机理进行1,5-溴三氯甲基化反应,生成三取代的苯乙烯类化合物,起始的Z/E比例为30∶70.当反应化合物进一步进行光照的时候,产物的Z/E比例最高可达99∶1.利用这一方法,成功合成了一系列的含溴三氯甲基的三取代苯乙烯化合物,产率从良好到优秀,都以Z构型为主.通过量子产率实验和荧光淬灭实验,提出了一个串联的反应历程,包含可见光引发的自由基链式反应及光催化剂催化的E-Z异构化反应.在此基础上,直接对容易制备的E构型的三取代苯乙烯类化合物进行可见光条件下的构型翻转,获得Z构型产物.     

调控尖晶石Co~(3+)和Ni~(3+)表面密度来提高催化甲烷氧化活性（英文）

天然气资源丰富、价格低廉,因而被广泛用作燃料.天然气的主要成分是甲烷,未燃烧完的甲烷所产生的温室效应是二氧化碳的21倍,所带来的环境问题引起越来越多的研究者关注.但甲烷是最稳定的非极性有机小分子,C–H键能高达434 k J/mol,大多数催化剂很难将其在很低的温度在完全转化.C?H键的活化解离是催化甲烷燃烧最关键的一步,而活化C–H键方式主要有两大类:(1)均裂活化机制,一般用在贵金属催化剂上;(2)异裂活化机制,往往发生在过渡金属氧化物上.比较而言,贵金属催化剂,尤其是Pd,往往具有更优异的低温催化活性,但价格昂贵,从而限制了其广泛使用.因此,开发更加高效的非贵金属催化剂用于废气中未转化的甲烷完全氧化是亟待解决的问题.含有Co和Ni的尖晶石氧化物具有良好的催化甲烷燃烧活性,有望代替贵金属催化剂,但要求在低于400°C完全转化,仍具有一定挑战.另一方面,Ni~(3+)和Co~(3+)哪个是活性中心,还具有一定争议.因此,我们通过水热法和共沉淀法合成一系列表面暴露不同数目的Ni~(3+)和Co~(3+)来探究表面高氧化态Co和Ni跟活性之间的关系.XRD和TEM结果表明,相比于水热法合成的水热法合成的发生明显的晶格收缩现象,这是由于在尖晶石体相中大量小半径Ni~(3+)(0.053 nm)取代了大半径Co~(3+)(0.055 nm)所致.同时还发现,水热合成的尖晶石具有多孔纳米片层结构,相比于共沉淀法合成的尖晶石具有更大的比表面积,催化活性也更高.XPS分析发现,催化甲烷燃烧的活性随着表面含量增加而提高.结合文献分析和本文的实验结果推测,表面的Ni~(3+)和Co~(3+)都可作为解离C?H键的活性中心.水热60小时合成的纳米片表面的数量最多,所以具有最优异的催化性能,大约在280°C甲烷转化50%.当加入10%(体积比)的水,在高空速工况下对催化活性影响不大,主要是因为长时间水热合成的尖晶石表面缺陷少,对水的吸附弱,这可通过O 1s图谱得到印证.总之,这些研究结果能够给甲烷活化和开发更加高效和低成本催化剂一些启示.     

Al2O3-30％TiCN-0.2％Y2O3复相陶瓷的氧化性研究

对热压法制备的Al2O3-30％TiCN-0.2％Y2O3复合陶瓷抗高温氧化性能的研究。结果表明：该材料在空气中静态氧化时的氧化增重符合抛物线规律，氧化产物主要随氧化时间增加，氧化温度的提高而增加，该材料具有较好的抗氧化性能。Al2O3-30％TiCN-0.2％Y2O3复相陶瓷的氧化产物为TiO2。由于氧化产物TiO2存在以及氧化反应的体积膨胀效应，使氧化膜中产生残余应力并导致氧化膜的破坏，适当的氧化处理可使Al2O3-30％TiCN-0.2％Y2O3陶瓷材料的抗弯强度得到一定程度的提高，强度提高可达4．5％。     

Self-assembled Nanohybrid from Opposite Charged Sheets: Alternate Stacking of CoAl LDH and MoS_2

Hybrid materials are attracting intensive attention for their applications in electronics, photoelectronics, LEDs, field-effect transistors, etc. Engineering new hybrid materials and further exploiting their new functions will be significant for future science and technique development. In this work, alternatively stacked self-assembled CoAl LDH/MoS_2 nanohybrid has been successfully synthesized by an exfoliation-flocculation method from positively charged CoAl LDH nanosheets(CoAl-NS) with negatively charged MoS_2 nanosheets(MoS_2-NS). The CoAl LDH/MoS_2 hybrid material exhibits an enhanced catalytic performance for oxygen evolution reaction(OER) compared with original constituents of CoAl LDH nanosheets and MoS_2 nanosheets. The enhanced OER catalytic performance of CoAl LDH/MoS_2 is demonstrated to be due to the improved electron transfer, more exposed catalytic active sites, and accelerated oxygen evolution reaction kinetics.     

(Cl_2AlNH_2)_n和(H_2AlNH_2)_n(n=1～ 5)簇结构及其热力学性质

用 HF自洽场理论和密度泛函理论 (DFT)的 B3LYP方法 ,在 6 31G水平上研究了低聚物 (Cl2AlNH2)n和 (H2AlNH2)n(n=1～ 5)簇的几何构型、电子结构和聚合反应热力学性质 ,比较了两个系列化合物中化学键的强度 .结果表明 ,Cl2AlNH2和 H2AlNH2分子为 C2υ (EC)平面型结构 ,其中 Al－ N为由一个σ键和一个π键组成的双键 .(Cl2AlNH2)n和 (H2AlNH2)n(n=1～ 5)分子为 Dnh对称 ,Al－ N是典型的σ单键 .低聚物 (Cl2AlNH2)n和 (H2AlNH2)n的稳定性顺序分别为 : 3 > 2 > 4> 5 > 1和 8 > 7 > 9 > 11 > 6.     

直接斜率波前控制算法的模式校正效果分析

建立了采用直接斜率波前控制算法的自适应光学系统中各阶泽尼克模式间的动态关系,通过对比系统对大气湍流畸变波前各阶泽尼克模式的功率谱抑制函数,揭示了采用直接斜率波前控制算法的自适应光学系统中各阶模式校正效果间的差异,并初步分析了造成这种差异的原因。用在61单元自适应光学系统上取得的实验结果验证了理论分析结果。