W量对Pt/GaWZrOx催化剂结构及甘油选择氢解性能的影响

在甘油选择氢解制1,3-丙二醇(1,3-PDO)反应中, Pt-WO_x催化剂体系因其高活性和高选择性而受到研究者的广泛关注.本工作制备了W量不同的Ga掺杂GaWZrOx固体酸(GaWZ),然后作为载体采用浸渍法制备了Pt/GaWZ催化剂,系统考察了W的量对催化剂物化性质和催化性能的影响.CO化学吸附和X射线光电子能谱(XPS)表征发现,随着Ga WZ载体中W量的增加,其上负载的Pt的分散度先增加,在10%(w) W的Pt/GaWZ(10)催化剂上达到最高值86%,然后在15%(w) W时降低.紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)、傅里叶变换红外(FTIR)和XPS表征表明, Pt/GaWZ催化剂中的W与四方相ZrO2表面的Zr—OH基团存在较强作用,形成了单分散的WO_x物种;当大于7.5%(w) W时,开始出现第二层WO_x物种.单分散的WO_x物种可能是Pt分散度提高的重要原因.由程序升温氨脱附(NH3-TPD)和吡啶吸附红外(Py-IR)表征结果可见,W的量越高,催化剂的酸量越大,Br?nste...     

声学超表面抑制Mack第2模态机理与优化设计

从理论上推导了声学超表面对平面声波的作用模型,该理论模型计及声波高阶衍射模态,从而能够计及超表面微结构之间的声学干扰.通过与数值结果对比,该模型预测的反射频率精度得到了一定程度的提高,并能够分辨出相邻孔声场之间的耦合模态.讨论了声学超表面吸声特性与阻抗特性对高超声速边界层内Mack第2模态的抑制机理,研究发现通过设计超表面阻抗特性,使得入射声波与反射声波在壁面处相位相反,同样可以抑制Mack第2模态.基于理论模型,分别优化设计得到最优的微结构几何尺寸,并通过对Mach 6平板边界层流动进行稳定性分析,验证了超表面不同声学特性的抑制效果.      

非线性光学极化率密度泛函理论计算的基组效应

由于分子的非线性光学性质与分子外层电子行为及激发性质密切相关,扩散函数对分子的非线性光学极化率计算非常重要.在ADF程序中的DZP基组基础上缀加扩散函数,构造出我们称之为DZP+df的新基组.通过对5个模型分子的含频二阶非线性光学极化率的密度泛函理论计算,表明新基组可以得出较DZP基组更为准确可靠的结果,同时比较ADF程序内置带有扩散函数的大基组,计算量大为减少.     

Synthesis and Structure of a New Dinuclear Molybdenum(Ⅰ) Compound with Cyclohexanthiolate Ligand, [Mo2(SC6H11)2(CO)6(CH3CN)2]

The reaction of [Et4N]2[Mo2(SC6H11)2(CO)8] and I2 in MeCN affords a new dinu- clear molybdenum(Ⅰ) complex [Mo2(SC6H11)2(CO)6(CH3CN)2] 1 (Mr = 672.46). The crystal and molecular structures have been determined by X-ray single-crystal diffraction. 1 crystallizes in monoclinic, space group P21/c with a = 9.302(1), b = 15.514(2), c = 9.307(1)(°A), β = 92.979(2)o, V = 1341.4(3)(°A)3, Z = 2, Dc = 1.665 g/cm3, μ = 11.28 cm-1, F(000) = 676, R = 0.0461 and wR = 0.1274 for 1702 observed reflections with I > 2σ(I). 1 possesses a rhombic bimetallic core MoS2Mo with the Mo-Mo bond length of 2.9712(4)(°A) and Mo-S of 2.4821(5)(°A).     

大跨度悬索桥钢箱加劲梁中央开槽的颤振控制机理

针对近流线型的闭口钢箱梁这种大跨悬索桥常用的加劲梁断面形式,采用风洞试验与理论分析相结合的方法研究不同宽度中央开槽的颤振控制作用与颤振控制机理.通过对原型断面和5种槽宽开槽断面(开槽宽度分别为原型断面宽度的20%、40%、60%、80%和100%)的试验研究表明,适当宽度的中央开槽可以较大幅度的提高颤振临界风速,但槽宽并非越宽越好,而是存在一个"最优槽宽".采用二维三自由度耦合颤振分析方法从气动阻尼和颤振形态矢量两方面对中央开槽的颤振控制机理进行理论研究,结果表明,适当宽度的中央开槽可以改善气动阻尼的形成和发展规律,并提高颤振发生时竖弯自由度的参与程度和扭弯耦合程度,从而增强结构的颤振稳定性能.     

等色点光度法指示剂类多元酸离解常数的测定—铬天青S

光度法指示剂类多元酸离解常数的测定,当各级离解态的光谱差别甚小,或光谱既有红移又有紫移时,往往不易获得准确的结果。常见的铬天青S即具有上述性质。我们以此为例,利用它在不同pH时吸收光谱先后出现的三个等色点,判明了它的反应历程,并据此拟定了一个测定离解常数的方法,获得的结果比较令人满意。实验仪器:日本岛津UV-240分光光度计;日本东亚HM-20E型酸度计。     

Ag/AgCl复合纳米粒子/聚丙烯腈纳米纤维膜的制备及可见光催化降解甲基橙

通过电纺丝法结合原位还原及原位氧化反应, 成功制备了均匀负载Ag/AgCl复合纳米粒子/聚丙烯腈(PAN)复合纳米纤维膜. 首先利用电纺丝技术制备了PAN/AgNO₃复合纳米纤维, 然后用乙二醇将硝酸银还原成银纳米粒子, 最后采用三氯化铁溶液对材料进行原位氧化. 所得纤维膜材料可以作为高效的可见光催化剂, 具有高可见光利用率, 优异的柔性和高光催化动力学等特性.     

Defect types and room-temperature ferromagnetism in undoped rutile TiO2 single crystals

Room-temperature ferromagnetism has been experimentally observed in annealed rutile TiO2 single crystals when a magnetic field is applied parallel to the sample plane.By combining X-ray absorption near the edge structure spectrum and positron annihilation lifetime spectroscopy,Ti3+-V O defect complexes(or clusters) have been identified in annealed crystals at a high vacuum.We elucidate that the unpaired 3d electrons in Ti3+ ions provide the observed room-temperature ferromagnetism.In addition,excess oxygen ions in the TiO2 lattice could induce a number of Ti vacancies which obviously increase magnetic moments.     

3,4-二硒方酸芳香性和气相酸性的理论研究

在ＲＨＦ／６－３１１Ｇ水平优化得到３,４－二硒方酸（３,４－二氢硒基－３－环丁烯－１,２－二酮）３ 种平面构象异构体的平衡几何构型。进一步用ＭＰ２（ｆｕｌｌ）／６－３１１Ｇ／／ＲＨＦ／／６－３１１Ｇ方法计算单点能量,发现ＺＺ型异构体是能量最低构象,且ＺＺ和ＺＥ型能量非常接近。用优化的最稳定构象ＺＺ型异构体在ＲＨＦ／６－３１１Ｇ／／ＲＨＦ／６－３１１Ｇ、ＲＨＦ／６－３１１＋ Ｇ／／ＲＨＦ／６－３１１＋ Ｇ、ＭＰ２（ｆｕｌｌ）／６－３１１＋ Ｇ／／ＲＨＦ／６－３１１＋ Ｇ 和Ｂ３ＬＹＰ／６－３１１＋ Ｇ／／Ｂ３ＬＹＰ／６－３１１＋ Ｇ水平计算其气相酸性（ΔＧ°）和同键反应芳香性稳定化能（ＨＡＳＥ）。用基团加和法（ｇｒｏｕｐ ｉｎｃｒｅｍ ｅｎｔ ａｐ－ｐｒｏａｃｈ ） 在 ＲＨＦ／６－３１１ ＋ Ｇ／／ＲＨＦ／６－３１１ ＋ Ｇ 和 Ｂ３ＬＹＰ／６－３１１ ＋ Ｇ／／Ｂ３ＬＹＰ／６－３１１＋ Ｇ水平计算其磁化率增量（Λ）。计算结果指出标题化合物的同键反应芳香性稳定化能和磁化率增量均为负值,表明它具有芳香性,实现了标题化合物芳香性的几何、能量和磁性的判定。     

弯曲振动模式压电超声微马达研究

对一种圆柱状结构、基于弯曲振动模式的压电超声微马达作了一些结构改进性探索和实验研究,并采用有限元方法对其振动模式进行了分析．已研制的直径为15mm、长25mm的微马达样机,显示出非常高的角分辨率（0．01°）、低速（30r／min～70r／min）和大的力矩（0．055N.m）特性,已在激光多维精密控制系统中获得成功的应用．