试装供学生实验用的极谱分析设备

今年修订的综合大学用物理化学教学大纲,已将极谱分析原理及实验列入。在实验中使用成套的照相式极谱仪,不论在设备费及经常维持费方面都较大,不适合在大量同学必修的“物理化学实验”一课中采用。此外,这些仪器一般构造较复杂而且不能“一目了然”,也不大适合在初次实验时用。最近,我们利用了实验室原有设备,试装了一套供同学实验用的极谱分析设备,试用结果,尚属满意。所用零件,是国内一般大学都具备的,而且国内也多能自制,谨介绍以供大学参考。     

一种新型的双功能氧电极材料——Pb-Sb-Ru焦绿石型复合氧化物的合成及其性能研究

用溶液共沉淀法合成的比表面高、导电性良好的焦绿石型复合氧化物(Pb_2[Ru_(2-s-y)Sb_(?)Pb_(?)]-O_(7-s)),是一种富Pb的氧化物。其良好的导电性来源于Pb、Ru价态的可变性和多种价态的共存。用这种材料制成的多孔电极上得到的氧还原、氧析出稳态极化曲线及寿命实验结果表明,室温下这种氧化物在KOH溶液中,对氧还原及氧析出均具有很好的电催化活性和稳定性。     

碳载CuTAPP的ESR研究(Ⅱ)

本文利用ESR技术详细研究了室温至150℃范围内CuTAPP在碳表面的行为。提出了铜卟啉在碳表面吸附水膜中的二维扩散机理。对较高温度处理后铜卟啉的ESR也作了简要报道。     

Pt、Cu电极上Fe(CN)_6~(4-)和SCN~-电化学行为的现场FTIR反射吸收光谱研究

本文报道了一种简单有效的现场红外反射吸收光谱电解池设计。对Fe(CN)_~(4-)和SCN~-在Pt、Cu电极上的吸附及电化学反应进行了研究。     

不饱和醇电还原的质谱-电化学循环伏安(MSCV)法研究 Ⅰ.烯丙醇的电还原

用MSCV法研究了烯丙醇在多孔Pt电极上0.5mol·dm~(-3)KClO_4中的电还原.烯丙醇电还原时主要涉及二类反应:烯丙基上C—OH断键生成丙烯;丙烯进一步氢化生成丙烷.表征丙烯及丙烷的诸碎片m/z的质谱电流(I_M)-电极电位(φ)扫描曲线详细描绘了各分步反应的状况.在一定电位范围,各m/z的IgI_M-φ呈线性;求得各有关m/z的Tafel斜率.根据实验结果对反应机理进得了详细分析.     

碳材料电化学腐蚀的质谱-电化学循环伏安(MSCV)法研究 II:催化剂的影响

用MSCV法研究了Pt催化剂作用下, 碳材料在PH0.3～11.8范围内的阳极腐蚀.Pt催化剂明显加速了活性炭及乙炔黑的腐蚀速度, 使这两种电极上CO2开始析出的电位ΦO2/H2O。因此两种碳电极无论作为阳极还是氧阴极工作时均会被腐蚀。Pt对乙炔黑的催化活性明显强于活性炭, 对于活性炭, Pt并不改变CO2的ΦS-PH曲线的形状(ηS-CO2如析出的超电势)(即无论有无Pt它们均为折点在PH～7折线)。然而乙炔黑的情况更为复杂, Pt使CO2的ΦS-PH及ηS-PH形状从折线变为直线; 在CO2的IM-Φ曲线上出现两个波。它们似与乙炔黑上两种表面氧化物相对应。     

平面铂电极上吸附氢原子表面扩散系数的测定

This Paper describes an experimental method that established a local Pt/Nafion interface on the Platinum Plane, so that the boundary conditions and the initial condition of the (diffusion equation about the diffusion of adsorbed hydrogen atom the platinum plane can be controlled. The average diffusion coefficient of underpotential deposition of hydrogen on a surface of platinum was obained for the first time and D=1.50 ×10-4cm2•s-1.The accuracy of the datum was discussed.     

微电极的稳态可逆极化曲线

微电极具备一些常规尺寸电极所没有的优点,例如:(1)半径很小的微电极在不对溶液进行搅拌的情况下就具备与高速旋转的圆盘电极类似的性质,即在电位扫描速率较低时,可获得稳态伏安曲线.这一特点使微电极能方便地用于稳态测量.与暂态测量相比,稳态测量精度较高(实验曲线几乎不受充电电流干扰),实验方法较简单,实验结果的数学处理较容易.(2)微电极体系的时间常数(溶液电阻和双层电容的乘积)正比于电极面积的平方根.若在     

碳材料电化学腐蚀的质谱-电化学循环伏安(MSCV)法研究 Ⅱ.催化剂的影响

用MSCV法研究了Pt催化剂作用下,碳材料在pH 0.3～11.8范围内的阳极腐蚀.Pt催化剂明显加速了活性炭及乙炔黑的腐蚀速度,使这两种电极上CO_2开始析出的电位φ_s明显负移,以致均负于φ_(O_2/H_2O).因此两种碳电极无论作为阳极还是氧阴极工作时均会被腐蚀.Pt对乙炔黑的催化活性明显强于活性炭.对于活性炭,Pt并不改变CO_2的φ_s-pH及η_s-pH曲线的形状(η_s-CO_2开始析出的超电势)(即无论有无Pt它们均为折点在pH～7的折线).然而乙炔黑的情况更为复杂.Pt使CO_2的φ_s-pH及η_s-pH形状从折线变为直线;在CO_2的I_(M-φ)曲线上出现两个波.它们似与乙炔黑上两种表面氧化物相对应.     

PEMFC电极中表面扩散现象的初步研究

制作双催化层结构的PEMFC电极.该双催化层由含有Nafion的内催化层、无Nafion的外催化层组成.循环伏安测试表明,未与Nafion直接接触的外催化层Pt/C催化剂也参与发生在"Pt/Nafion"界面氢原子的吸脱附反应和Pt表面含氧粒子的电化学氧化还原.当电势扫描速率较低时,未与Nafion直接接触的外层Pt/C催化剂,其对氢脱附电流的贡献和直接与Nafion接触的内催化层的Pt/C催化剂大致相当.以双催化层电极作PEMFC阴极,单电池(PEMFC)极化曲线测试表明,其阴极外催化层能明显地提高该单电池在活化极化区的输出性能.进一步证明了PEMFC阴极外催化层不与Nafion直接接触的Pt/C催化剂可通过其表面吸附含氧粒子的表面扩散参与发生在"Pt/Nafion"界面氧的电化学还原反应.上述实验为设计PEMFC电极提供了一定的新思路.