具有轴对称g,A张量的粉末ESR线型表达式

本文推导了s=1/2, g、A均为轴对称张量并具有相同主轴坐标系的粉末ESR线型表达式, 利用这种表达式计算的曲线能与实验曲线很好地吻合。     

粉末微电极——Ⅱ. 完全不可逆电极反应体系

在完全不可逆电极反应体系(氧和亚硫酰氯还原)中研究了粉末微电极的行为。可以用微多孔电极模型解释测得的实验结果, 粉末微电极技术可以广泛用于研究各种粉末催化剂的电催化行为并可能制备高灵敏、响应快的微型电化学传感器。     

金属鈍化理論的进展

一、前言在空气中或水溶液中绝大多数金属就其热力学性质而言本来是不稳定的,能自发地氧化为氧化物或其他盐类。若是向水溶液中加入氧化剂(HNO_3,H_2O_2,Fe~( )等)或是将金属作为阳极而加以极化,则金属的氧化过程将更迅速地进行。本来可以设想,若是我们不断增大氧化剂浓度或是增大极化电位、极化电流,那末金属的氧化速度也会相应地不断加大。然而,这种推想只在一定限度内是正确的,若超过了某一限度就会观察到正好相反的结果。例如,若是氧化剂浓度增高到某一临界值以上,则金属的溶解速度不是增大而是剧烈的减小了。若是使极化电位超过某一临界值,则金属的溶解电流也会大大降低。在恒电流极化时,若是极化电流密度超过某一临界值,则金属的电位会大     

碳材料电化学腐蚀的质谱-电化学循环伏安(MSCV)法的研究: I. 溶液pH值对不同 碳材料的影响

用MSCV法研究了活性炭及乙炔黑在pH1-12范围内的电氧化,两种炭的φ~s、η~s与pH的关系(φ~s及η~s是CO~2开始析出的电位及超电位)以及I~M、φ~I与pH的关系(I~M、φ~I分别为给定电位下的质谱强度及给定I~M下的电位)均为一折点在的pH～7的折线。这暗示酸、碱介质中有不同的氧化机理。pH>7时,η~s及Tafel斜率b均较pH<7时的大。似可推断在酸性介质中形成CO~2所需的氧原子来自水分子放电,其活性明显大于来自碱性溶液中OH^-放电产生的氧原子。因而在酸性介质中炭氧化为CO~2较碱性介质中易于进行。两种炭之间氧化活性亦有明显区别。活性炭的φ~s比φⅲ(O~2/H~2O)负400-600mV;乙炔黑的φ~s则接近或正于φⅲ(O~2/H~2O)。前者的I~M及b均后者大。乙炔黑较低的氧化活性可归因于其较高的有序性结构。     

碳材料电化学腐蚀的质谱-电化学循环伏安(MSCV)法研究 II:催化剂的影响

用MSCV法研究了Pt催化剂作用下, 碳材料在PH0.3～11.8范围内的阳极腐蚀.Pt催化剂明显加速了活性炭及乙炔黑的腐蚀速度, 使这两种电极上CO2开始析出的电位ΦO2/H2O。因此两种碳电极无论作为阳极还是氧阴极工作时均会被腐蚀。Pt对乙炔黑的催化活性明显强于活性炭, 对于活性炭, Pt并不改变CO2的ΦS-PH曲线的形状(ηS-CO2如析出的超电势)(即无论有无Pt它们均为折点在PH～7折线)。然而乙炔黑的情况更为复杂, Pt使CO2的ΦS-PH及ηS-PH形状从折线变为直线; 在CO2的IM-Φ曲线上出现两个波。它们似与乙炔黑上两种表面氧化物相对应。     

亚硫酰氯还原的电催化研究

利用碳粉微电极和显微Raman分子探针技术研究了SOCl~2阴极还原的电催化性能.在八硫杂氢化酞菁的催化作用下, SOCl~2还原过程中的产物硫将进一步还原.碳粉微电极表面沉积物形貌和Raman光谱分析表明硫是引起电极钝化的另一个重要因素,催化剂存在的条件下,硫进一步还原的结果是使碳表面有不同程度的活化,这对提高电池容量和电压有较大影响.     

不饱和醇电还原质谱-电化学循环伏安(MSCV)法研究:I.烯丙醇的电还原

用MSCV法研究了烯丙醇在多孔Pt电极上0.5ol.dm^-3HCLO4中的电还原。烯丙醇电还原时主要涉及二类反应:烯丙基上C-OH断键生成丙烯; 丙烯进一步氢化生成丙烷。表征丙烯及丙烷的诸碎片M/Z的质谱电流(IM)-电极电位(Φ)扫描曲线线详细描绘了各分步反应的状况。在一定电位范围, 各M/Z的lgIM-Φ呈线性; 求得各有关M/Z的Tafel斜率。根据实验结果对反应机理进行了详细分析。     

防水型碳化钨气体扩散电极的研究

碳化钨(WC)以高硬度、高耐磨性的特性历来深受治金学家重视,常用它制造刀具、量具和模具,近二十余年才将其作为催化剂加以研究.这些年来,人们已发现WC催化剂具有较强的耐酸性、良好的导电性和电催化活性,且不受任何浓度的一氧化碳和几个PPM的硫化氢中毒,在加氢和脱氢方面,某些性质很类似于铂,故颇受人们关注. 本工作采用与常规不同的制备方法,制成高活性碳化钨粉末催化剂,曾先后对WC粉末在不同气氛中的热稳定性、几种溶液中的电化学稳定性及其阳极氧化机理进行了研究,并将WC粉末用作电催化剂制成半防水型氢电极,以碳为氯电极材料,单电池电极面积0.1m~2,由10个单电池按复极式串联成20D余瓦的氢-氯燃料电池组,在工厂中连续运行三个月,WC氢电极性能保持稳定。在此基础上,为进一步提高WC氢电极活性,提出了防水型WC气体扩散电极的研究.本文主要报导碳化钨粉末制备中物相组成、比表面及其电极制备条件对电极活性的影响,以及该电极的主要性能。     

亚硫酰氯阴极还原的半对数极化曲线

目前正在广泛研究的鲤/亚硫酰氯(Li/SOCl_2)电池是迄今为止比能量最高的一种新型化学电源。提高电池的性能和可靠性与电池反应的化学和电化学性质直接有关。但是,SOCl_2的还原过程相当复杂,对其反应机理迄今尚无明确的结论。由于SOCl_2还原时伴随着LiCl的沉积,当用常规电极测量时难以得到稳态极化曲线,因而至今未见报道SOCl_2还原反应的半对数极化曲线。微电极的单位表面上极限液相传质速度较高,且测量时较易得到稳态电流。因此,采用微电极方法可在一定程度上避开上述困难,研究SOCl_2还原反应的机理。