手性胶束中的有机反应——8.温度和反应时间对对映体过量的影响

我们曾报道手性胶束对许多有机反应的不对称诱导作用以及表面活性剂和底物的结构效应,为了将手性胶束的行为与酶作进一步比较,有必要研究温度和时间等因素对手性胶束的不对称诱导能力的影响.本文用前手性酮的还原反应和前手性硫醚的氧化反应,研究了手性胶束不对称诱导的温度效应,结果见表1、表2。     

丙二酸亚异丙醋三元环衍生物的合成

丙二酸亚异丙酯(Meldrum′s acid)是应用很广泛的有机合成中间体,但α-二溴代丙二酸亚异丙酯的研究却较少报导。α-二溴代丙二酸亚异丙酯的C-Br键极为活泼,可用作醛、酮的高选择性溴化剂。 Cawabata N曾报道在低价铜作用下,α-二溴代丙二酸二乙酯或α-二溴代氰乙酸乙酯与烯烃反应合成三元环衍生物的新途径,由于孪位的双吸电子基取代的三元环衍生物在合成上是有用的中间体,因此我们研究了α-二溴代丙二酸亚异丙酯在溴化亚     

不饱和格氏试剂与不饱和醋的共轭加成Ⅲ亚烃基乙酰乙酯与乙炔基溴化镁的加成

在我们的第Ⅰ报和第Ⅱ报中,曾研究了乙烯基类溴化镁与亚烷基丙二酸酯及亚烃基乙酰乙酸乙酯的1,4-加成.因此,可以预期乙炔基类溴化镁对于亚烷基丙二酸酯或亚烃基乙酰乙酸乙酸将具有类似的加成行为.Jones曾报道用四氢呋喃作溶剂制得的乙炔基溴化镁与简单羰基化合物进行了加成反应.吴钧和等研究了乙炔基溴化镁与α,β-不饱和酮的加成作用,而得到1,2-加成产物.     

互变异构的研究——Ⅲ.用紫外分光光度法测定丙二酸亚异丙酯类的互变异构

本文报道了一种用紫外分光光度法测定丙二酸亚异丙酯类化合物中烯醇含量的方法。用该法测得的烯醇含量与弛豫测定法所得到的结果近似。此外,应用该法还测定了三种α-烃基取代丙二酸亚异丙酯的烯醇含量。     

桥环菁染料 1,1-((N)-甲基-4-吡啶基)-3-((N)-甲基-4-吡啶亚基)-4.5-二取代-1,4-环戊二烯甲基硫酸盐及具有不对称(N)-烷基的桥环菁染料

1,3-二(4-吡啶基)丙烷用硫酸二甲酯甲基化生成双吡啶盐(2),该吡啶盐(2)和α-二酮在碱性条件下缩合生成1-(N-甲基-4-吡啶基)-3-(N-甲基-4-吡啶亚基)-4,5-二取代-1,4-环戊二烯甲基硫酸盐(3),得率良好。1,3-二(4-吡啶基)丙烷用不同的卤代烷分步烷基化得不对称的双吡啶盐(5),(5)用上述方法和α-二酮反应得不对称桥环菁染料(6)。本工作还测定了桥环菁染料的可见和荧光光谱,并讨论了染料(3)的质子化过程和pK_b值。     

二价过渡金属配合物催化的醇酮缩合

以酸或碱催化的醇酮缩合反应,通常得到的是α,β-不饱和酮.Watanabe等人以对硝基苯甲醛与丙酮缩合为标准反应,研究了光学活性的L-酪氨酸乙酯-金属离子(主要是Zn~(2+)离子)催化体系催化的醇酮缩合反应,得到有光学活性的β-醇酮产物。并初步研究了β-CD对该催化体系的协助效应。在L-酪氨酸-Zn~(2+)-β-CD的催化下,水溶液中反应得到无光学活性的β-醇酮产物。     

用乙烯基溴镁制取二烯醇及三烯醇

用 Normant 改进的 Grignard 法,将溴乙烯或2,2-二甲基-1-溴乙烯在四氢呋喃溶剂中与金属镁作用制得相应的 Grignard 试剂。将此试剂与烯醛及二烯酮起反应(在-5到0℃及在大量溶剂存在下)制成二烯醇及三烯醇,得到满意的产量。     

Crystal Structure of 3,4—trans—4,5—trans—2—Amino—3—cyano—1,3—diethylox

3，4－反－4，5－反－2－氨基－3－氰基－1，3－二乙氧羰基－4，5－二（4－氯苯基）环戊烯     

钐试剂在有机合成中的应用

本文综述了钐试剂在有机合成中的应用,包括还原反应,碳-碳键形成反应以及催化作用。