α-异丙基-3,4-二甲氧基苯乙腈和α-异丙基-3,4-甲撑二氧基苯乙腈的合成

α-异丙基-3,4-二甲氧基苯乙腈是合成药物——异搏定的中间体,α-异丙基-3,4-甲撑二氧基苯乙腈是合成农药——拟除虫菊酯的中间体,它们都是α-取代芳基乙腈,可以在碱性试剂存在下由芳基乙腈起烃化反应生成。该反应一般在氢化钠、氨基钠等强碱性试剂存在下进行,操作要求高;或者在氢氧化钠水溶液中进行,     

含硫碳负离子的反应及其应用的研究(Ⅰ)——固-液相转移催化法合成取代肉桂酸酯

虽然含硫碳负离子在有机合成中已有若干应用^[1~4],但要有效地产生这类碳负离子,通常需用有机锂或氢化钠,这些强碱性试剂对氧和潮气都很敏感,在实际应用方面有不足之处。     

基于瓶颈指数的生产物流瓶颈监测研究

为实现计划期内不同时刻生产物流瓶颈的动态监测,研究了瞬时瓶颈的监测方法.基于产品制造过程中输入、生产、输出各阶段的相关数据,综合考虑制造单元的产能负荷、产品质量及等待时间对瓶颈度的影响,建立瓶颈指数的修正模型;并提出瞬时瓶颈的概念,以瓶颈指数为基础,构建包括瞬时瓶颈识别、转移判断的监测模型和动态监测流程,为生产物流瓶颈的动态监测及事中控制提供决策依据.算例应用结果表明,数据易获,方法可行.     

2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯的高效共轭加成

本文报道在固-液相转移催化的温和条件下2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯(1)与α, β-不饱和酯、腈、酮(2)的高选择性和高效率共轭加成反应。成功地合成了2, 2-二取代戊二酸二酯(3a~d)、4-氰基丁酸酯(3e~g)和5-氧代己酸酯(3h~j)。对它们的结构作了表征。初步讨论了本合成法的特点。Michael受体、相转移催化剂和溶剂等对共轭加成反应的影响。     

极性有机物在零价态过渡金属表面的配位化学反应

咪唑、腈、酯类等极性有机物吸附在铜、铂、银、汞等过渡金属表面时,氮原子或氧原子上的孤对电子插入金属原子的外层价轨道,在表面生成零价态金属原子的配合物。由于电子的迁移,使金属原子及有机物中相应的化学键同时被活化。这一现象被作者称为"表面吸附层的配位双活化效应"。在有氧存在时,零价态金属原子极易与上述有机物发生化学反应,导致了N-H键、C≡N键或C-O键的破裂,生成超薄化学吸附层覆盖在金属表面。     

芳硫基乙酸酯及其氧化产物的色谱行为Ⅰ．在薄层色谱中的行为

有机硫化合物的制备和应用是近代有机合成中一个十分引人注目的课题。我们发现,在乙酸体系中,用过硼酸钠可以氧化芳硫基乙酸酯(Ⅰ),当过硼     

平湖地区正常孕妇妊娠各期甲状腺激素参考值范围的建立

目的 分析平湖地区正常孕妇妊娠甲状腺激素水平的变化,建立早、中、晚期甲状腺功能参考值范围。方法 对786 例不同孕期的妊娠妇女（均符合制定参考范围入选标准）和150 例健康非妊娠妇女,采用化学发光免疫法检测TSH、TT3、TT4、FT3、FT4水平。结果 孕妇的甲状腺激素水平与非妊娠妇女比较差异有统计学意义（P＜0.05）,各孕期之间亦存在统计学差异。早、中、晚孕期及非妊娠期TSH 的均数分别为（1.69±1.18）、（1.74±0.70）、（2.46±1.05）、（2.17±0.88）mU/L;TT3 的均数依次为（1.93±0.37）、（2.20±0.38）、（2.02±0.37）、（1.54±0.22）nmol/L;TT4 的均数依次为（108.85±24.43）、（131.60±20.95）、（110.38±23.05）、（89.83±12.48）nmol/L;FT3 的均数依次为（4.67±0.74）、（4.40±0.88）、（4.39±0.67）、（4.36±0.54）pmol/L;FT4 的均数依次为（15.00±0.18）、（13.30±0.18）、（12.40±0.18）和（13.50±0.14）pmol/L。结论 孕妇的甲状腺激素水平不同于非妊娠妇女,因此建立本地区正常孕妇不同孕期的甲状腺激素参考值范围非常有意义。     

超高速分子摄影术——飞秒泵浦-探测方法在分子超快动力学研究中的应用

飞秒泵浦-探测技术是一种可以在原子运动时间尺度上实时观测化学反应的有力手段.利用飞秒泵浦-探测技术,可以实时观测化学反应过渡态,在分子层次上了解基元化学反应的过程和机理,从而深入地了解化学反应的本质和历程.文章介绍了飞秒泵浦-探测技术的基本原理以及在分子超快动力学研究中的应用,并结合作者所在研究小组的工作,展示了基于该技术的几种典型的飞秒光谱方法在分子超快动力学研究领域的主要成果.最后,展望了该技术的发展前景和方向.     

过硼酸钠选择氧化苯硫基乙酸酯的研究

近年来,亚砜的研究十分活跃,苯亚磺酰基乙酸酯是有用的合成中间体,它可以起烷基化反应、Michael反应和缩合反应.我们在含硫碳负离子的研究工作中需要一系列的苯亚磺酰基乙酸酯(3_(a—j))作为合成中间体.合成这类化合物最方便的方法是用合适的硫酚制成硫醚后进行选择性氧化,常用的氧化剂是过氧化氢、过碘酸钠和间氯过苯甲酸.但是,各种方法均有不足之处.例如,用过氧化氢容易发生过度氧化,导致产品不纯;间氯过苯甲酸价高;按文献用过碘酸钠氧化硝基苯硫乙酸酯(2_(a—j)),反应难以进行.不久前,Mckillop等报道用过硼酸钠(NaBO_3·4H_2O)可使硫醚氧化生成亚砜.但是,他们的研究对象仅局限于结构简单的二烃基硫醚,而在分子内若有其它官能团时能否进行选择性氧化,则未见报道.我们进行了过硼酸钠选择氧化苯硫基乙酸酯的研究,取得了很好的结果.     

一种求解大型结构动力响应的快速计算方法

针对大型工程结构动力响应求解效率较低的问题,提出了一种基于减基法的快速求解方法。该方法对动力学方程进行时间域积分构建减基空间,利用Galerkin映射向减基空间进行投影得到减缩方程,利用减缩方程快速求得原系统的逼近解,从而大大提高了动力学方程的求解效率。该方法还考虑了Galerkin映射下的奇异性计算,文中算例验证了该...