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研究了13种钴(Ⅱ)-氨基酸配合物的可逆氧合性能和催化性能之间的关系, 通过配合物活化分子氧(O2)氧化环己烯考察其催化性能. 结果表明, 13种钴(Ⅱ)-氨基酸配合物均具有不同程度的可逆氧合性能和催化活性. 配合物完成一个可逆吸氧周期的用时越短, 其可逆氧合性能越好, 催化性能越差; 相反, 吸氧周期长及可逆氧合性能差的配合物其催化性能却更好. 另外, 在对配合物不同配比的研究中发现, Co(Ⅱ)与氨基酸的摩尔比为1:3(或1:2)饱和配位时, 可逆吸氧性能较好, 但其催化性能较差, 环己烯转化率较低; 在1:1型配位不饱和时, 吸氧的可逆性较差, 但催化性能优良, 环己烯的转化率可达82.5%. 结合结构分析和理论计算的结果可知, 不同钴(Ⅱ)-氨基酸配合物的氧合可逆性和催化性能的差异, 主要归因于氨基酸配体的残基与Co(Ⅱ)的结合能力的不同. 氨基酸配体的残基与Co(Ⅱ)的结合能力越好, 越有利于配合物由高自旋态向低自旋态转化, 并与O2可逆结合, 不利于烯烃基的取代, 配合物表现出较差的催化性能, 反之亦然. 相似文献
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p H电位法测定了二乙三胺的质子化常数及其铜 ( )配合物的稳定常数并得到其物种分布图。在 p H=7.7— 9.1范围内 ,于 4 0 2 nm处动力学光度法测定了配合物催化对硝基苯酚醋酸酯 (NA)的水解动力学。催化水解速率对底物 (NA)及配合物浓度均呈一级反应 ,水解反应遵循速率方程 d C/ dt=(kobs CCu L 2 k OH[OH-] k0 ) CNA,催化反应受酸碱平衡控制 ,Cu(dien) (OH) 为双功能催化剂的催化型体。 相似文献
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采用水热法合成了一种新的配合物[Cu(mpa)L]2·H2O(mpa=间苯二甲酸,L=4'-(4-甲氧基苯基)-2,2’:6’2″-三联吡啶),并通过红外光谱、元素分析和热重分析对该配合物进行了表征,采取X射线单晶衍射测定了其结构.该配合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=22.803(5)A,b=9.608(2)A,c=-27.436(1)A,β=121.88(2)°,最终偏离因子R1=0.1082,wR2=0.2452. 相似文献
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采用水热法合成了一种新的配合物[Cu(mpa)L]2·H2O(mpa=间苯二甲酸,L=4'-(4-甲氧基苯基)-2,2':6'2'-三联吡啶),并通过红外光谱、元素分析和热重分析对该配合物进行了表征,采取X射线单晶衍射测定了其结构.该配合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=22.803(5)(A),b=9.608(2)(A),c=27.436(1)(A),β=121.88(2)°,最终偏离闪子R1=0.108 2,wR2=0.245 2. 相似文献
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设计并合成了邻菲罗啉并咪唑类阴离子受体2-(4-溴苯酚基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉,对其进行了紫外-可见,X衍射单晶衍射表征.通过荧光滴定、理论计算和晶体结构分析,研究了受体对5种阴离子(F、Cl、Br、I、H2PO24、CH3COO)的传感作用及作用机理.结果表明受体对CH3COO、F、H2PO24有很强的传感作用,形成1:1的氢键超分子,对Cl的作用较弱,对Br、I没有明显传感作用. 相似文献
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以 ZnCl2,1,3-二羧甲基苯并咪唑为原料,采用常温溶剂挥发法,在甲醇水溶液中合成了Zn(Ⅱ)配合物{[Zn(BCBI)2(H2O)4]·2H2O(1) },其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1属三斜晶系,P -1空间群,晶胞参数a=7.400 9(15)(A),b=9.406 6(19)(A),c=9.655 9(19)(A),α=81.58(3)°,β=75.97(3)°,γ=78.08(3)°,V=634.8(2)(A)3,Z=1,Dc=1.674 mg·cm-3,μ=1.050 mm-1,S=1.023.1中Zn(Ⅱ)与六个氧原子配位(两个氧原子来自两个配体H2BCBI分子中的羧基氧,四个氧原子为四个H2O的氧原子)形成变形的八面体构型.1的分子间氢键及H2BCBI间的π-π堆积将其拓展为三维结构,并对稳定晶体结构起着重要作用. 相似文献
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三种二酸Cd(Ⅱ)混配聚合物的结构与荧光性质 总被引:1,自引:0,他引:1
本文以刚性间苯二酸(IP),对苯二酸(TP)及柔性丁二酸(SU)为桥联配体,溶剂热法合成了3个配合物[Cd(TP)(DPQ)(H2O)]n (1),[Cd(IP)(DPPZ)]n (2)和[Cd(SU)(DPPZ)]n(3)(DPQ=吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉,DPPZ=二吡啶[3,2-a∶2′,3′-c]并吩嗪)。通过X射线单晶衍射分别测定了它们的结构。3个配合物均为单斜晶系,空间群分别为P21/c(配合物1和3)和C2/c(配合物2)。配合物荧光性质的表征表明,采用刚性二酸有利于配位聚合物荧光的增强。 相似文献
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A new dinucleating 36-membered octoazadiphenol macrocyclic ligand, 3,6,9,12,20,23,26,29-octoaza-35,36-dihydroxy-16,33-dimethyl-tricyclo-hexatriacontane-1(34),14,16,18(36),31,32-hexene, ODTH, was synthe-sized by NaBH4 hydrogenation of the corresponding Schiff base obtained from the [2+2] condensation between triethylenetetraamine and diformyl-p-cresol. It was characterized by elemental analysis, IR, UV-Vis, 1H NMR and MS. The protonation constants of ODTH and the stability constants of its complexes with Cu(Ⅱ) in 1∶1 and 1∶2 system(metal-ODTH), have been determined potentiometrically at 25.0℃ and μ=0.100 mol·L-1 KCl. Poten-tiometric equilibrium studies indicate that a variety of deprotonated and protonated mononuclear and dinuclear, as well as hydroxy-bridged complexes, form in the pH range 2~12 in aqueous solution. The species distributions and the characteristics of ODTH and the complexes are also described. 相似文献
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设计合成了2个1,10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体2-(2-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(1)和2-(2-羟基-5-溴苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(2), 受体2的结构由X射线单晶衍射分析确证. 通过紫外-可见光谱滴定及 1H NMR滴定研究了这2个受体对F-, Cl-, Br-, I-, H2PO4-和AcO- 6种阴离子的识别传感作用及作用机理. 结果表明, 受体对AcO-, F-和H2PO4-有较强的传感作用, 溶液颜色由淡黄色变为黄色; 对Cl-的作用较弱; 而对Br-和I-则无明显作用. 通过机理研究发现, 受体与F-, H2PO4-和AcO-形成1: 1的氢键超分子, 当阴离子的量超过受体的1倍以后, 咪唑氮上的氢转移到阴离子; 受体与Cl-以氢键形成超分子复合物, 而与Br-和I-作用很弱. 相似文献