钌、铑和锌副族金属(2-NO_2)TPPS螯合物的合成及光助还原水放氢的研究

本文合成了一种配体:(2-NO_2),5,10,15,20-四(对-磺酸基苯基)卟啉九水合物((2-NO_2)TPPS·9H_2O(I)),六种金属螯合物:Zn~1(2-NO_2)TPPS·10H_2O(Ⅲ),Ru~1(CO)IPPS·9H_2O(Ⅲ),Rh~1(2-NO_2)TPPS·8H_2O(Ⅳ),Rh~1Cl(2-NO_2)TPPS·8H_2O(Ⅴ),Cd~1(2-NO_2)TPPS·12H_2O(Ⅵ)及Hg~1(2-NO_2)TPPS·9H_2O(Ⅶ)。进行了元素分析、电子光谱、IR~1HNMR和TGA研究。测试了光敏剂-K_2PtCl_5-TiCl_3体系的放氢功能。讨论了β-NO_2、轴向配体和金属离子对螯合物光敏性能的影响。     

Au(HPMBP)(PMBP)3和Ti(PMBP)2(OEt)Cl螯合物的合成与性质

AuCl_3·HCl·4H_2O和TiCl_4分别与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(酮式HPMBP)的饱和乙醇溶液反应,首次合成了化学式为Au(HPMBP)(PMBP)_3和Ti(PMBP)_2(OEt)Cl(OEt=OC_2H_5~-)的螯合物。用元素分析、IR、~1HNMR、电导和质谱(MS)研究了它们的性质,推测出了分子结构式。     

Cr(Ⅲ)Fe(Ⅲ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ)与HPMBP(酮式)螯合物的合成和IR~1HNMR研究

用酮式1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP)合成了Cr(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)固态螯合物。经元素分析,IR~1HNMR: MS,TG-DTA和电导等物理化学技术研究,其组成为M(PMBP)_x[M=Fe(Ⅲ),Cr(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)x=3或只与金属离子的价数时应]。     

Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)含硫Schiff碱配合物的合成

合成了5种含硫Schiff碱,8种相应的金属配合物。并对合成的配体和配合物进行了元素分析,红外光谱分析。对有代表性的化合物还进行了¹HNMR和质谱分析。确定了可能的分子结构式。     

羰基四(对磺酸基苯基)卟啉钙(Ⅱ)的合成及光解水产的研究

合成了一种新的水溶性羰基四对磺基苯基卟啉钙(Ⅱ)[Ru(CO)TPPS]配合物,测定了电子光谱、红外光谱、核磁共振谱,进行了元素分析。对前人合成TPPS及Pu_3(CO)_(12)的方法进行了一定程度的改进。对合成Ru(CO)TPPS的实验条件进行了探讨。     

4-酰代双吡唑啉酮及其与La(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Tm(Ⅲ)和Y(Ⅲ)固体配合物的合成及性质的研究(Ⅰ)

合成了1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)-1,4-苯二酮(H_2L)及其与La(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Tm(Ⅲ),Y(Ⅲ)的固体配合物,进行了元素分析、电子光谱、红外线光谱和摩尔导电测量,确定了化合物的组成,推测出了可能的配位式。     

Hg(Ⅱ)-meso-四(对磺基苯)卟啉-CTMAB显色反应的研究

卟啉类化合物由于有较大的共轭平面结构,显色能力很强。用水溶性卟啉作分析试剂,灵敏度较高。AdegboycAdeyemo等研究过Hg²⁺与meso-四(对-磺基苯)卟啉(TPPS₄)在pH7-8范围内的反应,断定在pH₇时形成Hg²⁺:(TPPS₄)=2:1的线型配合物Hg₂(TPPS₄)。但我们观察到在pH10-12范围内,Hg²⁺与TPPS₄形成1:1的配合物。     

固态配合物Cr(Ⅲ)(PMBP)_3,Cr(Ⅲ)(TTA)_3,Fe(Ⅲ)(PMBP)_3和Fe(Ⅱ)(PMBP)_2的合成,燃烧热及热分析研究

合成了配合物Fe(Ⅲ)(PMBP)_3,Fe(Ⅱ)(PMBP)_2,Cr(Ⅲ)(PMBP)_3和Cr(Ⅲ)(TTA)_3。用弹式量热计测定了燃烧热。用TG-DTA和DSC法确定了放热峰之一的活化能,反应热和反应级数。     

1-苯基-3-甲基-4-(对硝苯甲酰基)吡唑啉酮与Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物的合成及性质

合成了1—苯基-3-甲基-4-(对硝苯甲酰基)吡唑啉酮及其与 Fe(Ⅰ)、Fe(Ⅲ)、Cc(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的固体配合物,对配合物的元素分析、紫外光谱、红外光谱、溶解性、摩尔电导等进行了研究,确定了配合物的组成.