2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂在缩硫醛/酮化反应中的应用

探讨了以2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂,乙醇作溶剂的缩硫醛/酮化反应.实验结果表明,该硫醇替代试剂能与各类醛、酮化合物快速、顺利地进行缩硫醛/酮化反应,以较高的产率生成相应的1,3-二噻烷类化合物.同时,该缩硫醛/酮化反应对不同的醛、酮化合物具有较高的化学选择性.     

多组分PBX炸药细观结构冲击点火数值模拟

建立了炸药颗粒自由堆积三维计算模型,考虑了炸药颗粒尺寸和位置的随机分布、粘结剂对炸药颗粒的包覆和不同组分炸药颗粒间的级配;采用非线性有限元方法,对炸药颗粒由自由堆积到密实装药的压药过程进行模拟,构建了PBX炸药细观结构模型;对多元PBX炸药（HMX+TATB+Estane）细观结构冲击点火过程进行了计算,考虑冲击作用下炸药内部热力耦合作用和自热反应,计算不同组分比例混合炸药的冲击点火性能,分析了炸药组分对冲击点火的影响。研究表明TATB含量增加,混合炸药冲击感度降低。

     

α—氧化烯酮环二硫代缩酮化学：α—氧化烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Gr …

在BF3@Et2O催化下,脂肪族α-氧代烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Grignard试剂1,2-加成物,同亲核试剂甲醇反应得甲醚化物,产物经元素分析,IR,1HNMR确证.     

α-溴代二硫缩烯酮的制备及其反应

α-羰基二硫缩烯酮 ( 1 )是一类重要的有机合成中间体 ,作为 1 ,3-亲核体用于酯环、苯系芳烃及芳杂环化合物的合成[1～ 4 ] .Hosomi等 [5～ 7] 用有机铜试剂或二碘化钐和 α-羰基与二甲硫缩烯酮反应 ,将与硫相连的缩烯酮碳原子转化为亲核中心 .用不同的烷硫基作为调控基团将该类中间体用于二萜 pseu-dopterosins的合成 [8～ 10 ] ,并作为替代 Peterson法合成 1 ,1 -二烷硫基 - 1 ,3-丁二烯或 1 ,1 -二烷硫基 - 1 ,3,5 -己三烯 [11,12 ] ,从不同的角度对 α-羰基二硫缩烯酮在合成上的应用进行了新的探索 .Junjappa等 [13,14 ] 曾用 NBS和 …     

3-(2-对甲苯基乙烯基)-5(4H)-异噁唑酮的合成、晶体结构、1H NMR及其异构化研究

采用甲硫酯与NH2OH·HCl在室温条件下反应,合成了3-(2-对甲苯基乙烯基)-5(4H)-异唑酮,通过单晶X射线衍射确定了产物的结构.由1HNMR确定的构型与晶体结构完全一致,表明标题化合物在弱极性溶剂(如乙醚和氯仿)中是稳定的.半经验AM1和PM3计算的C7和C8净电荷(分别为-0.077,-0.101)可能是H7和H8化学位移(分别为6.83和6.96)很接近的主要原因.B3LYP/6-311G**基组计算的异构体能量数据表明,3-(2-对甲苯基乙烯基)-5(4H)-异唑酮是最稳定的构型     

海藻酸钠-壳聚糖微胶囊膜强度的研究

以乳化/内部凝胶化法制备了海藻酸钠-壳聚糖微胶囊,重点考察了成膜反应过程中影响微胶囊膜强度的几个主要参数,实验发现,壳聚糖分子量低于100000,成膜反应时间高于15min,壳聚糖溶液pH值在6.0左右时制备的微胶囊膜强度较高.初步探讨了海藻酸钠与壳聚糖两种高分子发生聚电解质络合反应的机制.     

一缺位杂多阴离子XW_(11)O_(39)~((12-n)-)(X=P~(5+),Si~(4+),B~(3+),Ga~(3+))含硫有机膦衍生物的合成及结构表征

杂多化合物的衍生物由于具有潜在的多功能催化性能 ,长期以来一直受到人们的关注 [1～ 3 ] .将有机或有机金属基团引入杂多化合物中以修饰杂多阴离子的部分外部骨架结构 ,对研究杂多化合物的性质和应用及新型催化剂的开发具有重要意义[4,5 ] .在杂多化合物表面引入适当的有机基团还可改善其溶解性能及其它物理性质 ,从而拓宽其应用范围 .研究结果表明 ,这类化合物还具有很好的抗病毒和抗肿瘤活性 [6,7] .Klemperer等 [8] 合成的 [( η5 - C5 H5 ) Ti PW11O3 9] 4 -将多酸与金属有机化合物有机地融为一体 ,从而开辟了多酸金属有机化学的新…     

由2-(1, 3-亚丙二硫基)亚甲基脂环酮出发合成共轭的烯酮硫缩醛

2-(1, 3-亚丙二硫基)亚甲基脂环酮(2')与甲基、丁基、仲丁基Grignard试剂经1, 2-加成反应得产物3, 3在酸的催化下脱水生成共轭的烯酮硫缩醛类化合物4。本实验提供了一条经由α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物合成在有机合成中有重要应用的共轭烯酮硫缩醛类化合物的新途径。