芳氧基稀土化合物催化ε-己内酯开环聚合的链转移反应及Monte Carlo模拟

设计了三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)稀土配合物[Ln(OAr)3]催化ε-己内酯(CL)开环聚合反应体系中的链转移反应.证明存在分子内/分子间酯交换反应,并验证聚合物在链转移反应过程中发生明显的分子量下降和分子量分布变宽.用Monte Carlo方法对聚ε-己内酯(PCL)链转移过程进行了计算机模拟,定量解释了链转移过程中环链分子数量比值的增加、环和链分子的数均分子量下降以及分子量分布变宽等现象,并发现随着链转移反应的进行,体系的各项参数先后趋于定值,最终体系将进入"环链平衡"状态.     

ε-己内酯在引发剂La(OAr)3作用下的开环聚合特征--用正交试验法探讨最优聚合条件

用三(2,6-二叔丁基—4—甲基苯氧基)镧[La(OAr)3]引发ε—己内酯(CL)的开环聚合,用正交试验方法探索了ε—己内酯在该引发剂下开环聚合的最优条件。两组正交实验结果表明,最佳转化率的反应条件分别为t=20℃,t=50min,c(CL)=0．6mol／L,n(CL)／n(La)—1000和t=30℃,t=30min,c(CL)=0．7mol／L,n(CL)／n(La)=1000,DSC分析结果表明,聚合物的结晶度为50％以上。     

芳氧基稀土化合物引发开环聚合的活性

综述了近十年来芳氧基稀土化合物在引发内酯、丙交酯和环碳酸酯开环聚合的研究进展,在整理聚合条件、聚合产物收率和分子量、聚合反应动力学和机理的基础上,比较了苯环上不同位置不同取代基的芳氧基配体对开环聚合反应活性的影响,得到以下结论:(1) 三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)稀土化合物[Ln(26B4M)3]的活性最高,无取代基芳氧基稀土化合物(La(P)3)没有活性;(2)邻位叔丁基能提高活性,一个叔丁基与两个甲基效果相近;(3)甲基影响作用相对叔丁基较小,甲基越多活性越大.