Synthesis and Gelation Capability of Fmoc and Boc Mono-substituted Cyclo(L-Lys-L-Lys)s

Fmoc or Boc mono-substituted cyclo(L-Lys-L-Lys)s were synthesized via the reaction of lysine cyclic dipeptide with Fmoc N-hydroxysuccinimide este(Fmoc-OSu) and di-tert-butyl dicarbonate[(Boc)₂O], respectively. The resulted mono-substituted cyclo(L-Lys-L-Lys)s(2-4) by means of test tube inversion method served as organogelators enabled to form stable thermo-reversible organogels in alcoholic, substituted benzene and chlorinated solvents, with the minimum gelation concentration(MGC) in a range of 1%-4%(mass fraction). The transmission electron microscopy(TEM) and scanning electron microscopy(SEM) observations reveal that these gelators self-assembled into 3D nanofiber, nanoribbon or nanotube network structures. The rheological measurement exhibited that the storage modulus of gels is higher than the loss one, and the complex viscosity is reduced linearly with the increasing of scanning frequency. The fluorescence spectrum of compound 2 in 1,2-dichloroethane and benzene demonstrates that the emission peak of Fmoc at 320 nm has red-shifted and the intensity decreases gradually, while the intensity of the emission peak at 460 nm substantially enhances as a function of concentration, indicating the existence of π-π sta- cking interactions and the formation of J-type aggregates. Meanwhile, compound 4 self-assembled into nanotubes via the stacking of multiple bilayer membranes. Fmoc and Boc disubstituted cyclo(L-Lys-L-Lys)(3) holds the relatively lower MGC values, showing the stronger gelation ability in most selected organic solvents due to the presence of both Fmoc and Boc groups.     

开口箭化学成分及抗肿瘤活性

从开口箭新鲜根茎中分离得到8个化合物, 通过理化性质分析、 质谱、 红外光谱及核磁共振波谱检测等方法鉴定了其结构, 分别为开口箭皂苷J(1)、 (25S)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基呋甾-1β,3β,22α,26-四羟基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2)、 洋地黄毒苷元-3-O-α-L-吡喃岩藻糖苷(3)、 弯蕊皂苷元B(4)、 异罗斯考皂苷元(5)、 罗斯考皂苷元(6)、 香豌豆酚(7)及(+)-儿茶素(8). 其中, 化合物1为新化合物, 化合物3, 4, 7和8为首次从该属植物中分离得到. 在抗人结肠癌细胞LoVo和胃癌细胞BGC-823活性评价中, 化合物5和6表现出较强的抗肿瘤活性, 半抑制浓度(IC₅₀)值分别达到0.532和0.757 μmol/L.     

新型锂离子电池电解液添加剂的合成与应用

设计并合成了一系列基于苯环和环状碳酸酯的有机分子双(2,3-环碳酸甘油酯)对苯二甲酸酯、三(2,3-环碳酸甘油酯)均苯三甲酸酯和四(2,3-环碳酸甘油酯)均苯四甲酸酯,采用倍率测试、恒流充放电测试、交流阻抗测试和扫描电子显微镜测试等手段研究了这些添加剂对锂离子电池性能的影响.通过对循环20周前后球化石墨电极形貌的对比,发现含均苯四甲酸酯和均苯三甲酸酯的电解液球化石墨电极表面相对于空白电解液可形成一层致密而稳定的固体电解质中间相膜(SEI),从而优化电极-电解液的界面性能,且电池电阻增加较小;在测试电池的倍率性能时发现,均苯四甲酸酯的加入可以改善电池的倍率性能,而对苯二甲酸酯的加入则未能改善电池的循环性能.     

用于检测癌胚抗原CEA的丝网印刷免疫传感器

采用溶胶-凝胶技术将电子媒介体亚甲基蓝和辣根过氧化物酶(HRP)标记的癌胚抗原(CEA)固定在一次性丝网印刷碳电极表面,制备了CEA免疫传感器。该免疫传感器在含CEA样品的溶液中培育后,抗原-抗体免疫结合物的形成会阻碍HRP活性中心与亚甲基蓝之间的电子传递,使HRP对H2O2电催化氧化的效率降低。循环伏安和计时电流法用于研究免疫电极的电化学特性,在优化的条件下催化效率的降低与CEA质量浓度分别在1.0~6.0μg/L和6.0~138μg/L范围内成线性关系,检出限为0.4μg/L,测定的组内和组间相对标准偏差分别为7.4%和11.2%。该测定无须分离、洗涤步骤,分析时间短,操作方便,检测成本低,具有实际应用价值。     

Detection of Radical Adducts with Small Molecular Weights by Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization with Fourier Transform Mass Spectrometry

As an alternative method, matrix-assisted laser desorption/ionization with Fourier transform mass spectrometry （MALDI-FTMS） has been successfully used to detect and identify free radical adducts with small molecular weights of hydroxyl and 2-cyano-2-propyl radicals trapped with 5,5-dimethylpyrroline N-oxide （DMPO）. The detection and identification by MS/MS experiments using sustained offresonance irradiation collision-induced dissociation （SORI-CID） of [（DMPO＋·OH-·H）＋H^＋] （m/z 130.0868） and [DMPO＋2 ·CH（CH3）2CN＋H^＋] （m/z 250.1917） have demonstrated that MALDI-FTMS could be an effective method for detection and identification of free radical adducts. Other radical adducts have been also detected and identified. The approach of MALDI-FTMS is simple, fast, and sensitive which has potential for high-throughput analysis.     

双向拟静力加载规则对钢筋混凝土高墩滞回性能的影响

通过四种不同双向加载规则的钢筋混凝土高墩拟静力试验,初步研究了双向拟静力加载规则对其滞回特性的影响规律。本文主要介绍钢筋混凝土高墩的试验构件设计,加载装置、测试方法和加载规则,着重比较了对角线加载、正方形加载、菱形加载和圆形加载等四种加载规则的钢筋混凝土高墩的滞回性能,包括荷载-位移滞回曲线、荷载-位移骨架曲线、荷载退化、刚度退化以及累积滞回耗能的特点,并分析这些特点与双向加载规则之间的关系。结论认为:对角线加载模式加载效率高且能较好反映高墩双向抗震滞回性能,适合于高墩的双向拟静力试验研究。     

标准互相关的灰度无关特性及其应用

对用于图像特征定位的标准互相关算子灰度无关特性展开了研究.由于在显微视觉中的大多数图像灰阶较低,接近于三值甚至二值图像;可籍此灰度无关特性对模板匹配的算法进行优化.实验结果表明,标准互相关的灰度无关特性可以在实际中指导设计模板图像,降低相关运算计算速度,以及指导改善照明条件.     

流场刺激下海洋生物发光的光学特性及数理模型

生物受激发光探测是一种感知水中目标的新技术、新手段。选取多边膝沟藻、夜光虫和月芽形梨甲藻3种典型海洋受激发光生物体为对象,采用光谱仪、光子计数器、库埃特流场旋转圆筒等装置搭建了生物受激发光实验平台,研究了不同刺激下生物体受激发光的光学特性,并在此基础上结合概率论和数理统计理论,建立了流场刺激下的生物发光的数理模型。结果表明:发光藻的发光具有较好的单色谱特性,峰值波长集中在472 nm左右,谱线的半波宽度为30～40 nm。发光藻的发光随着机体的疲劳而变弱,但发光能力随着机体的休息会慢慢恢复。同种刺激条件下,3种藻发光强度的强弱依次为月芽形梨甲藻、夜光虫、多边膝沟藻。     

泡生法生长蓝宝石晶体中的气泡分布

气泡是蓝宝石晶体中的主要缺陷之一.本文中研究了采用泡生法生长蓝宝石晶体中气泡的俘获机理以及在晶体中的分布情况.研究结果表明气泡的分布与温场的结构相关,气泡产生的直接原因是结晶前沿较快的晶体生长速度.晶体中的气泡可以通过对生长速率的适当调整予以消除.     

化纤单体生产的绿色化进程回顾与量化

纵观以往化纤单体生产的革新化措施和绿色化进程,大致可分成3个层面:(1)优化工艺,减少跑冒滴漏;(2)改变反应方式或引入新催化剂;(3)彻底改变原料路线.前两个层面的革新多数能达到节能、降耗、降低生产成本的效果,已取得了较多工业化成果.丁二烯或生物质等原料路线试图从第3个层面解决问题,绿色化虽彻底,但或因引入新的有害物质,或因副产物多,目的产物收率太低,物耗和能耗尚难与传统的芳烃原料路线媲美,工业化道路更艰难.为了推进化纤单体生产的绿色化进程,尽早发现新的切入点,找准绿色化方向,本文综述了前人的绿色化成果,试图从原料路线、制备工艺和三废处理3个方面追寻领跑者的足迹.针对已有工艺的物耗、能耗和生产成本分析比较以及取舍绿色化革新措施时,常因比较边界(范围)不一致,得出偏颇的观点,误导读者,建议先导入原子经济性(质量效率)评价和全生命周期清单分析等过渡指标,再建立更完善的评价体系,逐步达到严格的全生命周期评价、多维评价的水平.