全文获取类型
收费全文 | 32195篇 |
免费 | 6015篇 |
国内免费 | 7989篇 |
专业分类
化学 | 23710篇 |
晶体学 | 890篇 |
力学 | 2110篇 |
综合类 | 959篇 |
数学 | 4010篇 |
物理学 | 14520篇 |
出版年
2024年 | 105篇 |
2023年 | 453篇 |
2022年 | 1135篇 |
2021年 | 1121篇 |
2020年 | 1231篇 |
2019年 | 1196篇 |
2018年 | 1097篇 |
2017年 | 1354篇 |
2016年 | 1363篇 |
2015年 | 1514篇 |
2014年 | 1869篇 |
2013年 | 2490篇 |
2012年 | 2632篇 |
2011年 | 2737篇 |
2010年 | 2363篇 |
2009年 | 2379篇 |
2008年 | 2733篇 |
2007年 | 2417篇 |
2006年 | 2385篇 |
2005年 | 2107篇 |
2004年 | 1628篇 |
2003年 | 1247篇 |
2002年 | 1284篇 |
2001年 | 1209篇 |
2000年 | 1093篇 |
1999年 | 795篇 |
1998年 | 533篇 |
1997年 | 436篇 |
1996年 | 435篇 |
1995年 | 341篇 |
1994年 | 329篇 |
1993年 | 269篇 |
1992年 | 295篇 |
1991年 | 221篇 |
1990年 | 200篇 |
1989年 | 165篇 |
1988年 | 148篇 |
1987年 | 158篇 |
1986年 | 117篇 |
1985年 | 99篇 |
1984年 | 98篇 |
1983年 | 84篇 |
1982年 | 67篇 |
1981年 | 64篇 |
1980年 | 41篇 |
1979年 | 37篇 |
1978年 | 19篇 |
1977年 | 10篇 |
1965年 | 14篇 |
1964年 | 14篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
CH2F2…H2O中强π型二级氢键 总被引:1,自引:3,他引:1
通过从头计算,用较大基组6-311+G(2d,2p),在MP2水平上计算得到CH2F2…H2O体系的优化几何构型,与实验结构一致.其中∠F…H-O=116.5°,偏离普通氢键之键角达到63.5°.为探讨产生氢键巨大弯曲的原因,采用点电荷扫描的办法,探测CH2F2…H2O体系中H2O的O原子上的两对孤电子对的方向,发现了一个强的π型二级氢键相互作用.使用这种新的相互作用方式说明了产生这一巨大氢键弯曲的原因,并且在MP4水平上使用Counterpoise技术计算了π型二级氢键的稳定化能. 相似文献
992.
高速逆流色谱与质谱联用在中药分析中的应用 总被引:10,自引:0,他引:10
高速逆流色谱 ( High- speed countercurrent chromatography,HSCCC)是新型的液 -液分配色谱技术 ,它利用多层螺旋管同步行星式离心运动 ,在短时间内实现样品在互不相溶的两相溶剂系统中的高效分配 ,从而实现样品分离[1] . HSCCC分离纯化后 ,若用 MS离线检测 ,此时须挥发原 HSCCC的溶剂体系 ,才能实现样品转移 ,还可能会带来样品污染 .HSCCC与 MS的联用克服了这些缺陷 ,具有很强的实用价值 .丹参酮 A( Tashinone A)是一种结晶性菲醌类化合物 [2 ] ,在丹参乙醚提取物中含量丰富 .本文采用正己烷 -乙醚 -乙醇 -水体系 ,将 HSCC… 相似文献
993.
尖晶石构造LiCu0.5Mn1.5O4的合成及其在水溶液中对Li+的抽出/嵌入反应董殿权钟杰柳敦雷刘亦凡*(青岛化工学院化学工程系青岛266042)关键词尖晶石,Li-Cu-Mn复合氧化物,合成,锂离子交换1997-09-17收稿,1997-12-2... 相似文献
994.
研究含芳环(生色团)的亲水性高分子对于了解高分子结构和性质之间的关系,开发新型发光材料很有意义[1.2].前文[3.4]借报道了N-乙烯基咋冷丙烯酸共聚物(NVC-AA)的合成及发光性能研究,本文报道含苯环亲水高分子苯乙烯一丙烯酸共聚物(ST-AA)的微观结构与荧光特性?.. 相似文献
995.
Lee PH Kim S Lee K Seomoon D Kim H Lee S Kim M Han M Noh K Livinghouse T 《Organic letters》2004,6(26):4825-4828
[reaction: see text] The cyclization of 1-bromo-2,7- and 1-bromo-2,8-enynes mediated by indium in DMF produced five- and six-membered cyclic compounds. Although KI was a necessary additive in the cyclization of terminal 1-bromo-2,7-enynes to give the desired products at 25 degrees C, reactions of terminal 1-bromo-2,8-enynes and internal 1-bromo-2,7-enynes with indium proceeded at 100 degrees C in DMF without KI. After cyclizations, subsequent cross-coupling reaction and iodolysis increase the usefulness of this reaction. 相似文献
996.
α-烷基戊二酸二乙酯是合成天然香料3-烷基-1,2-环戊二嗣的重要中间体[1]。虽然,α-甲基戊二酸二乙酯可由丙二酸二乙酯与α-甲基丙烯酸酯进行 Michael 加成,再经水解、脱羧和酯化制得,但有关其它烃基取代的α-烃基戊二酸二乙酯报道甚少。这可能由于其它α-烷基取代的丙烯酸酯不如α-甲基丙烯酸酯易于获得。也有报道利用烷基取代的丙二酸二乙酯与丙烯醛进行 Michael 加成,继而经氧化、水解、脱羧或利用烷基取代的乙酰乙酸乙。酯与丙烯腈进行 Michael 加成,再经腈的水解和羰基的裂 相似文献
997.
The polymerization of acrylonitrile (AN) in aqueous nitric acid initiated by metavanadate-containing anion exchange resin (PV)-thiourea (TU) redox system at 20—40℃. has been investigated. The overall rate of polymerization (R_p) is given byR_p=1.92×10~4e~(-6.860/RT) [AN]~(1.2) [PV]~(0.44) [TU]~(1.0)[HNO_3]~(1.0)The kinetic parameters differed from those of V~(5+)-TU system indicated that the generation of the primary radicals is mainly a difffusion-controlled reaction. The effect of macromolecular field arisen from the polymer matrix exerts a great influence on the polymerization process. 相似文献
998.
α,β-Unsaturated ketones are important synthetic intermediates because of their versatile reactivities and many syn-thetic applications of them have been reported in the literature.[1] However, only a few methods for the synthesis of (Z)-α,β-unsaturated ketones are available. The palladium catalyzed coupling reactions of alkenyl copper reagents with acid chlorides afforded (Z)-α,β-unsaturated ketones.[2] The phase transfer catalyzed hydroacylation of allenes with carbon monoxide, decacarbonyldimanganese and methyl iodide gave (Z)-α,β-unsaturated ketones in a stereospecific process. 相似文献
999.
有机硅改性丙烯酸酯共聚乳液合成方法及胶膜性能的研究 总被引:59,自引:0,他引:59
用一次投料法、单体乳液滴加法和引发剂滴加法有机硅改性丙烯酸酯共聚乳液,聚合过程、胶粒形态及乳液稳定性的观测结果表明:单体乳液滴加法是合成该类乳液的最佳方法,研究了单体乳液滴加法中有机硅含量与聚合反及胶膜性能的关系,结果表明:有机硅含量在15%以下时,聚合反应可以顺利进行,胶膜性能不仅依赖于聚合时有机硅单体的总量,而且还依赖于有机硅单体中活性硅氧烷所占的比例。 相似文献
1000.
FAN Jian-Fen② LU Yun-Xiang WANG Qiu-Xia WU Li-Fen SUN Yun-Peng 《结构化学》2005,24(4):413-418
Density functional theory (DFT) has been applied to study the enantioselective reduction of 3-morpholin-4-yl-l-phenyl-l-propanone with borane catalyzed by (S)-4-benzyl-5,5-diphenyl-l,3,2-oxazaborolidine at the B3LYP/6-31G* level. All molecular species involved in the four reaction steps have been fully optimized and the structural parameters are provided, and the micro process of reaction was also investigated. The catalyst-alkoxyborane adduct formed in step Ⅲ exhibits a B-O-B-N tetra-atomic ring. Reaction coordination calculations show that BH3 can react with 3-morpholin-4-yl-l-phenyl-l-propanone spontaneously, resulting in the need of 2 tool BH3 in the reaction. 相似文献