全文获取类型
收费全文 | 15584篇 |
免费 | 2525篇 |
国内免费 | 1728篇 |
专业分类
化学 | 11617篇 |
晶体学 | 196篇 |
力学 | 840篇 |
综合类 | 74篇 |
数学 | 1554篇 |
物理学 | 5556篇 |
出版年
2024年 | 38篇 |
2023年 | 312篇 |
2022年 | 426篇 |
2021年 | 520篇 |
2020年 | 631篇 |
2019年 | 633篇 |
2018年 | 566篇 |
2017年 | 500篇 |
2016年 | 733篇 |
2015年 | 754篇 |
2014年 | 956篇 |
2013年 | 1196篇 |
2012年 | 1394篇 |
2011年 | 1491篇 |
2010年 | 1072篇 |
2009年 | 926篇 |
2008年 | 1057篇 |
2007年 | 960篇 |
2006年 | 842篇 |
2005年 | 738篇 |
2004年 | 549篇 |
2003年 | 467篇 |
2002年 | 433篇 |
2001年 | 310篇 |
2000年 | 311篇 |
1999年 | 258篇 |
1998年 | 233篇 |
1997年 | 199篇 |
1996年 | 187篇 |
1995年 | 149篇 |
1994年 | 185篇 |
1993年 | 130篇 |
1992年 | 127篇 |
1991年 | 99篇 |
1990年 | 91篇 |
1989年 | 86篇 |
1988年 | 45篇 |
1987年 | 31篇 |
1986年 | 34篇 |
1985年 | 29篇 |
1984年 | 22篇 |
1983年 | 11篇 |
1982年 | 15篇 |
1981年 | 7篇 |
1980年 | 17篇 |
1976年 | 10篇 |
1975年 | 7篇 |
1974年 | 8篇 |
1973年 | 7篇 |
1967年 | 5篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
992.
993.
杜氏盐藻多糖的高效体积排阻色谱的保留特性及其分析方法的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
通过对从杜氏盐藻中提取出的不同多糖级分在高效体积排阻色谱柱(Waters Ultrahydragel Linear,7.8 mm i.d.×300 mm,2根串联)上的保留特性的考察及其分离分析条件的优化,建立了高效体积排阻色谱分析盐藻多糖平均相对分子质量及其分布的方法。结果表明:流动相中盐的种类及其浓度、pH值对3种酸性多糖级分(特别是硫酸化多糖级分PD4a)的保留行为有显著影响;在柱温为45 ℃,流速为0.9 mL/min条件下,使用0.1 mol/L的NaAc水溶液作流动相基本上能消除非特异性吸附作用及分子间缔合等因素的干扰,使各多糖级分基本以非缔合状态按立体排除机制保留和分离。在优化的色谱条件下,测得的盐藻多糖5个级分的重均相对分子质量(Mw)分别为1548000,33000,67000,424000,10000;测得的硫酸化多糖级分PD4a的Mw和峰面积的相对标准偏差分别为1.7%和 0.88%(n=5)。 相似文献
994.
Wei Song Ming Ni Jing Lu Zhengxiang Gao Shigeru Nagase Dapeng Yu Hengqiang Ye Xinwei Zhang 《Journal of Molecular Structure》2005,730(1-3):121-124
Possibility of encapsulations of metallofullerenes inside single-walled boron nitride nanotubes (BNNTs) is studied by using first-principles calculations. We find that both La@C82 and La2@C80 can be exothermically encapsulated inside the (17, 0) and (14, 7) BNNTs. The minimum diameters of exothermically encapsulating both La@C82 and La2@C80 inside BNNTs are predicated to be about 13.4 Å. 相似文献
995.
Gao L Wang E Kang Z Song Y Mao B Xu L 《The journal of physical chemistry. B》2005,109(35):16587-16592
The polyoxometalate (POM) chemistry world has been experiencing an unparalleled development of rapid synthesis of new compounds and slow development of POM-based functional materials and devices. Meanwhile, researchers in the microcapsule world, encouraged by the introduction of the layer-by-layer method, are pursuing good components for constructing functional capsule devices. Here, in view of the versatile properties that POM-based microcapsules may possess, various types of POM-polyelectrolyte composite microcapsules were constructed using the layer-by-layer method. Microscopy reveals that polyoxometalates form nanoparticles on the shell in the presence of cationic polyelectrolytes. These nanoparticles connected with polyelectrolytes constitute the shell and support the microcapsule from collapse after drying, and this is an interesting characteristic different from those of common composite and polyelectrolyte capsules. Fourier transform infrared (FTIR), UV-vis absorption, and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) were used to examine the properties of the POMs in the microcapsules. The obtained microcapsules exhibit higher thermal stability than polyelectrolyte microcapsules. Furthermore, the functions of POMs were maintained when they were assembled into microcapsules. It is proved that microcapsules bearing POMs with redox activity can provide a reduction environment, which can lead to the realization of in situ synthesis of materials, and that microcapsules with photoluminescent POMs as a component can also have a photoluminescent property, providing a way to develop functional capsule devices. This work may provide an opportunity to enrich both the polyoxometalate chemistry and the capsule field. 相似文献
996.
α-取代氨基氟代苯基膦酸酯衍生物的合成、晶体结构与抗癌活性 总被引:4,自引:0,他引:4
利用席夫碱与亚磷酸酯反应, 合成了新型O,O'-二烷基-α-(6-甲氧苯并噻唑-2-基氨基)-4-氟苯基膦酸酯化合物, 结构经元素分析, IR, 1H NMR, 13C NMR和X单晶衍射确认. X单晶衍射测试结果表明: 化合物3d分子属于四面体晶系, 空间群I4(1)/a, a=2.1055(3) nm, b=2.1055(3) nm, c=2.0521(5) nm, α=90.00°, β=90.00°, γ=90.00°, V=0.9098(3) nm3,
Z=16, Dc=1.321 mg/m3, =0.250 mm-1, F(000)=3808. 化合物还存在着1个分子内氢键[N(2)—H(2)…O(1)]. 生物测定表明化合物3f在20 g/mL浓度下对PC3细胞的抑制率为84.3%. 相似文献
997.
半导体复合TiO2纳米光催化剂 总被引:12,自引:0,他引:12
对近年来利用半导体复合TiO2纳米光催化剂进行了介绍。总结了复合TiO2纳米光催化剂的制备、复合物的种类、光催化机理以及影响半导体复合TiO2光催化性能的因素。 相似文献
998.
聚合-β-环糊精作手性选择剂的毛细管电泳法分离4种光学活性农药中间体 总被引:21,自引:0,他引:21
以聚合-β-环糊精作为毛细管区带电泳手性选择剂,成功分离了2-苯氧丙酸(PPA)、顺式-功夫菊酸(cis-PA)、1-苯基-2-(对甲苯基)乙胺(PTE)和1-苯基-2-(对甲氧基苯基)乙胺(PME)4种光学活性农药中间体的对映体。考察了不同手性选择剂及其浓度、背景电解质的pH等操作条件对分离的影响。结果表明,在12kV操作电压下、30mmol/Ltris-HCl背景电解质中,用14g/L聚合-β-CD作为手性选择剂,PPA和cis-PA对映体在pH6.0时,PIE和PME对映体分别在pH2.5和pH3.0时可以被较好分离。在优化的分离条件下,用聚合-β-CD作毛细管区带电泳手性选择剂分离PIE对映体的分离度为1.513,成功测定了两种旋光性PIE的对映体过量值。 相似文献
999.
The reaction pathways and energetics for the reaction of methane with CaO are discussed on the singlet spin state potential energy surface at the B3LYP/6-311+G(2df,2p) and QCISD/6-311++G(3df,3pd)//B3LYP/6-311+G(2df,2p) levels of theory. The reaction of methane with CaO is proposed to proceed in the following reaction pathways: CaO + CH4 → CaOCH4 → [TS] → CaOH + CH3, CaO + CH4 → OCaCH4 → [TS] → HOCaCH3 → CaOH + CH3 or [TS] → CaCH3OH → Ca + CH3OH, and OCaCH4 → [TS] → HCaOCH3 → CaOCH3 + H or [TS] → CaCH3OH → Ca + CH3OH. The gas-phase methane–methanol conversion by CaO is suggested to proceed via two kinds of important reaction intermediates, HOCaCH3 and HCaOCH3, and the reaction pathway via the hydroxy intermediate (HOCaCH3) is energetically more favorable than the other one via the methoxy intermediate (HCaOCH3). The hydroxy intermediate HOCaCH3 is predicted to be the energetically most preferred configuration in the reaction of CaO + CH4. Meanwhile, these three product channels (CaOH + CH3, CaOCH3 + H and Ca + CH3OH) are expected to compete with each other, and the formation of methyl radical is the most preferable pathway energetically. On the other hand, the intermediates HCaOCH3 and HOCaCH3 are predicted to be the energetically preferred configuration in the reaction of Ca + CH3OH, which is precisely the reverse reaction of methane hydroxylation. 相似文献
1000.
电喷雾串联质谱分析附子炮制中的化学成分变化 总被引:7,自引:0,他引:7
利用电喷雾质谱方法(ESI-MS)分析了附子加辅料(甘草)炮制前后水煎液中二萜类生物碱在种类和含量方面的变化,通过加入内标化合物,建立了电喷雾质谱的半定量分析方法。此方法具有快速、准确、灵敏的特点,能够更加全面地反映中药配伍炮制过程中多种化学成分的含量变化,并能根据电喷雾串联质谱的分析结果鉴定配伍后产生的新的化学成分,在共煎液中的次乌头碱、中乌头碱和乌头碱的相对含量分别是单煎液中的5.67%、4.05%和4.88%。通过研究附子与甘草的单煎液、共煎液以及药渣中化学成分的变化,揭示了甘草作为辅料,在炮制过程中对附子减毒作用机理。 相似文献