高负载率纳米Pt-Ru/C催化剂的制备和表征

以Vulcan XC-72R碳黑为载体, 通过在含十二烷基硫酸钠(SDS)的乙二醇溶液中直接还原氯铂酸和三氯化钌, 制备了负载率为60%的纳米PtRu/C催化剂. 透射电镜(TEM)和X射线衍射(XRD)分析结果表明, SDS的加入可显著改善PtRu纳米颗粒在载体表面分散性, 平均粒径达到2.7 nm. 电化学循环伏安法(CV)测试的结果显示, 利用这种方法制备的纳米PtRu/C催化剂对于甲醇氧化具有较强的抗中毒能力和较高的电催化活性.     

2,4-二吡啶基方酸衍生物非线性光学性质的从头算研究

采用HF/4-31G方法优化分子几何构型,在此基础上用CPHF研究了系列2,4-二吡啶基方酸衍生物的二阶非线性光学系数βvec,并对影响βvec的因素进行了探讨.结果表明:此类化合物均有很大的βvec,它们的非线性光学性质与其分子结构有着密切的关系.     

电化学合成镍配合物的研究

采用金属镍为“牺牲”阳极，首次在无隔膜电解槽中，电化学溶解金属镍一步 制备了纳米NiO前驱体Ni(Oet)2,Ni(Obu)2,Ni(Oet)2(acac)2，Ni(Obu)2(acac)2 [acac为乙酰丙酮基].产物通过红外光谱（FT-IR）、拉曼光谱（Raman spectrum） 进行表征。同时讨论了影响电合成镍醇盐及其配合物的关键因素。实验表明，防止 阳极钝化，温度控制在30-40℃，采用有机胺溴化物为导电盐，可以提高电合成效 率。     

Synthesis of Novel Benzoylphenylurea Chitin Inhibitors From Chlorothalonil(Ⅱ)

IntroductionThe insecticidal activity of benzoylphenylurea( BPU ) analogues,discovered in the early1 970′s[1_ 4] ,is connected with the process ofmoult-ing and appears to affect the chitin synthesis of in-sects. The benzoylphenylurea class of insectgrowth regulators( IGRs) ,interfere with chitinsynthesis in target pests,causing death or abortivedevelopment and are considered to be the fourthgeneration of insecticides or novel materials for in-sect control.Benzoylphenylurea type insecticides…     

弱酸树脂D113对S-腺苷-L-蛋氨酸的交换行为及分离应用研究

考察了S-腺苷-L-蛋氨酸 (S-adenosyl-L-methionine, SAM) 在弱酸树脂争光D113上的静态吸附及分离行为,利用Langmuir等温式对平衡等温线进行了拟合,实验表明,随着pH的提高,平衡交换量增加,提高温度和SAM的初始浓度在一定程度上能促进内扩散过程,利用D113树脂在f 1.7×30.0cm小型柱上从酵母提取液中分离SAM的得率为90%以上,纯度达87%以上。     

一种有机质谱谱图的库检索新算法

一种有机质谱谱图的库检索新算法律祥俊，林少凡，张金碚，张法义（南开大学中心实验室，天津，３０００７１）关键词检索，算法，质谱，数据库利用计算机匹配技术识别有机质谱谱图中的库检索方法仅需用低分辨质谱图即可识别未知化合物，似为最成功的方法［１～３］．质谱...     

THE ROLE OF GROUND STATE COMPLEXATION IN THE ELECTRON TRANSFER QUENCHING OF METHYLENE BLUE FLUORESCENCE BY PURINE NUCLEOTIDES

The effect of three purine nucleotides on the fluorescence of methylene blue in aqueous buffer has been investigated. Guanosine-5'-monophosphate (GMP) and xanthosine-5'-monophosphate cause fluorescence quenching while adenosine-5'-monophosphate causes a red shift in the fluorescence maximum. All three nucleotides form ground state complexes with the nucleotides as indicated by absorption spectroscopy. The fluorescence changes at nucleotide concentrations less than 30 mM are best described by a static mechanism involving the formation of non-fluorescent binary and ternary complexes in competition with dimerization of the dye. Quenching of the fluorescence decay (tau = 368 ps) at high GMP concentrations (10-100 mM) occurs at the rate of diffusion. The mechanism of fluorescence quenching may involve electron transfer within the singlet excited dye-nucleotide complex although published values of the oxidation potentials of various purine derivatives would suggest that all three nucleotides should cause quenching. Evidence for electron transfer was obtained from flash photolysis experiments in which 100 mM GMP was found to cause the appearance of a long lived transient species absorbing in the region expected for semimethylene blue.     

3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟和两个镍的酮肟配合物的合成和晶体结构

合成了3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟H₂L(1，C₁₁H₁₃N₃O₃)和2个镍的3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟化合物[Ni(HL)(CH₃COO^-)(C₅H₅N)₂](2)和[Ni(HL)₂]·2C₃H₇NO（3）。化合物1晶体属单斜晶系，空间群为P2₁/n，晶体学参数为：a=0.451 87(2) nm，b=2.086 8(1) nm，c=1.224 48(9) nm，β=94.974(3)°，V=1.150 3(1) nm³，Z=4，D_c=1.358 g·cm^-3，μ=0.101 mm^-1，F(000)=496，R=0.0435，wR=0.142 5。化合物2晶体属单斜晶系，空间群为P2₁/n，晶体学参数为：a=1.362 39(8) nm，b=1.345 37(6) nm，c=1.438 54(7) nm，β=113.138(3)°，V=2.424 6(2) nm³，Z=4，D_c=1.398 g·cm^-3，μ=0.843mm^-1，F(000)=1 064，R=0.042 4，wR=0.116 6。化合物3晶体属单斜晶系，空间群为P2₁/c，晶体学参数为：a=1.104 22(7) nm，b=2.860 1(1) nm，c=1.114 13(7)nm，β=114.589(5)°，V=3.199 5(3) nm³，Z=4，D_c=1.398 g·cm^-3，μ=0.667 mm^-1，F(000)=1 416，R=0.057 6，wR=0.1535。在化合物1晶体中，酮肟分子之间通过分子间氢键形成二维网状结构。在化合物2中，每个镍(Ⅱ)离子由1个3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟的2个氮原子和1个氧原子，2个吡啶分子中的2个氮原子和1个乙酸根中的1个氧原子形成畸变的NiN₄O₂八面体配位构型，存在分子内氢键O-H(肟)…O(乙酸根)和O-H(酚)…N(酰肼)。在化合物3晶体中，每个镍(Ⅱ)离子由2个3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟的4个氮原子和2个氧原子配位，形成畸变的NiN₄O₂八面体配位构型。晶体中存在O-H…O和O-H…N两种分子内氢键和O-H…O分子间氢键。     

η6-苊烯三羰基铬配合物的合成、结构及光谱性质研究

采用苊烯配体与三胺基三羰基铬在四氢呋喃中回流反应,合成了η6-苊烯三羰基铬配合物.通过元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、MS和X射线单晶衍射对其结构进行了表征,比较了标题配合物与其自由配体的光物理行为.晶体结构分析表明,标题配合物属单斜晶系,空间群P21/c,Z=4,a=0.8719(7)nm,b=1.2436(10)nm,c=1.1504(9)nm,β=111.835(13)°,Cr(CO)3基团可与苊烯配体中的2个苯环中的任意一个配位,形成2个异构体(R,S),并以1:1的比例在其晶胞单元中反向面对面堆积,这种异构体共存于晶体中归属于Cr(CO)3基团在配体芳环之间的配位移动重排(IRHRs).