Adsorption Characteristics and Thermodynamic Analysis of CH4 and CO2 on Continental and Marine Shale

Transport in Porous Media - To better understand the CO2 sequestration and enhanced shale gas recovery, it is of great significance to study the adsorption characteristics of CO2 and CH4 in...     

乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Eu-Co合金的电化学制备

利用循环伏安法,研究证明在80℃的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中,Co（Ⅱ）还原为金属Co是不可逆过程,Eu（Ⅲ）不能单独还原为Eu,但可以被Co（Ⅱ）诱导而共沉积。由恒电位电解法得到非晶态的Eu-Co合金,Eu的含量随阴极电位的负移,Eu（Ⅲ）/Co（Ⅱ）摩尔比增大及电解时间延长而增大。     

基于Tolman长度的Lucas-Washburn渗吸模型改进及数值模拟

经典的Lucas-Washburn(L-W)渗吸模型用Young-Laplace方程计算毛管压力, 但该方程在管径细小情形得出的毛管压力值与真实值存在较大偏差。本文运用Tolman长度改进Young-Laplace方程, 提出一种改进的L-W渗吸模型, 并将等截面圆管扩展至任意变化截面圆管, 得到变截面圆管中润湿流体注入长度随时间变化的数学模型。该模型为二阶非线性常微分方程, 无法求出解析解, 为此提出一种数值解法。选取截面变化的毛细管道, 通过数值模拟计算出润湿液体注入长度与时间的对应关系, 对Tolman长度的改进效果进行检验和分析。结果表明: 在研究范围内Tolman长度对L-W渗吸模型的改进效果表现出毛细管道半径越小, 效果越明显的规律。圆管局部缩小能改变渗吸水运动状态, 依次呈现出三种运动模式; 圆管局部扩大会缓慢改变渗吸水运动状态, 只呈现单一运动模式。     

不同边界条件下的渗吸驱动因素

建立不同边界条件下的渗吸数学模型, 分别研究在单一边界(OEO边界条件)和混合边界条件(TEO-OW边界条件)下重力和毛管压力对渗吸作用的驱动。结果表明: OEO边界条件下, 只存在逆向渗吸, 并且当开启端面在下端时, 重力抑制渗吸进行; 当开启端面在上端时, 重力促进渗吸进行; TEO-OW边界条件下, 同时存在逆向渗吸和同向渗吸, 对于逆向渗吸, 重力是阻力, 对于同向渗吸, 重力是动力, 当Bond数倒数较小时, 重力在渗吸作用中占主导地位, 当Bond数倒数较大时, 毛管力占主导地位。对比OEO开启端面在上端时和TEO-OW边界条件下重力和毛管力对渗吸作用的大小。结果显示, 在相同Bond数倒数下, OEO边界条件下重力作用的渗吸排油比例要高于TEO-OW边界条件下重力作用的渗吸排油比例。对比不同Bond数倒数下OEO和TEO-OW渗吸速度发现, 当Bond数倒数较小时, 重力起主导作用, OEO边界渗吸速度更快; 当Bond数倒数较大时, 毛管力起主导作用, TEO-OW边界条件渗吸速度更快。     

{Bis[N,N′-(2-alkyl-6-para-methylphenyl)phenyl)imino]acenaphthene}dibromonickel catalysts bearing bulky methylphenyl groups: synthesis,characterization, crystal structures and application in catalytic polymerization of ethylene and styrene

Two new Ni(II) complexes containing methylphenyl groups, {bis[N,N′-(2,6-dimethyl-4-p-methylphenylphenyl)imino]acenaphthene}dibromonickel 4a and {bis[N,N′-(2-ethyl-4,6-di(p-methylphenyl)phenyl)imino]acenaphthene}dibromonickel 4b, were synthesized and characterized. The molecular structures of both complexes were determined by single-crystal X-ray diffraction. Both complexes have pseudo-tetrahedral geometry about the nickel center, showing pseudo C _2v and C ₂ molecular symmetry, respectively. Complex 4c, {bis[N,N′-(2,4,6-trimethylphenyl)imino]acenaphthene}dibromonickel, was also synthesized for comparison. These complexes were tested as catalysts for the polymerization of ethylene and styrene under mild conditions using diethylaluminum chloride. The precatalyst 4b bearing one ortho-ethyl group and two bulky p-methylphenyl groups in the ortho- and para-aryl position of the ligand, displayed highly catalytic activity for the polymerization of ethylene [4.70 × 10⁶ g PE/(mol Ni h bar)], and produced branched polyethylene (76 methyl, 8 ethyl, 5 propyl and 22 butyl or longer branches/1,000 C at 60 °C). Interestingly, complex 4b also displays high catalytic activity [5.46 × 10⁵ g polystyrene/(mol Ni·h)] for styrene polymerization and produces nearly atactic polystyrene at 70 °C (stereo-triad distributions: rr, 39.9 %; mr, 30.4 %; mm, 29.8 %; stereo-diad distributions: r, 55.1 %; m, 44.9 %).     

氟硅酸铵改性对HMCM-22酸性及双功能催化剂催化合成二甲醚性能的影响

用氟硅酸铵对HMCM-22分子筛进行了改性处理,并采用氨程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱法测定了其酸性.结果表明,随着氟硅酸铵处理温度的提高,HMCM-22分子筛的B酸和L酸中心的酸量均逐渐减少.以氟硅酸铵改性的HMCM-22分子筛为甲醇脱水活性组分与铜基甲醇合成活性组分(CuO-ZnO-Al2O3)组成双功能催化剂,在连续流动加压固定床反应器上考察了其对合成气直接制二甲醚反应的催化性能.结果表明,对HMCM-22分子筛在适当温度(45℃)下进行氟硅酸铵改性,可使反应产物中烃类和CO2副产物的选择性下降,使目的产物二甲醚的选择性显著升高.当氟硅酸铵处理温度过高(85℃)时,CO的转化率和二甲醚的选择性均大幅度降低。     

三齿多吡啶钴(Ⅱ)配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用研究

合成了两种三齿多吡啶钴(Ⅱ)配合物[Co(DMPhTPY)2]2+(ClO-4)2(A)和[Co(H2Bzimpy)2]Cl2(B),用元素分析、IR对配合物的组成和结构进行了表征,测定了配合物A的晶体结构.用电子吸收光谱、荧光光谱、循环伏安法及凝胶电泳实验等方法研究了配合物与DNA的相互作用.结果表明配合物A和B与小牛胸腺(CTDNA)的作用属部分插入和静电结合,凝胶电泳实验表明配合物A在310nm光辐射15min,可使超螺旋pBR322DNA断裂为开环缺口型和线型DNA.     

不同形貌氧化锰纳米材料的研究进展

不同形貌氧化锰纳米材料由于具有离子筛、分子筛、催化和电化学等许多特殊的物理和化学性质,因而在吸附材料、催化材料、锂离子二次电池的正极材料和新型磁性材料等领域显示了广阔的应用前景。本文综述了不同形貌氧化锰纳米材料几种常用的制备方法,包括溶胶-凝胶法、汽-液-固(VLS)生长法、回流法等,并对各种方法的特点作了总结。最后,讨论了不同形貌氧化锰纳米材料的应用及研究展望。     

Synthesis and structure elucidation of five new pyrimido[5,4-c]quinoline-4(3H)-one derivatives using 1D and 2D NMR spectroscopy

Five new 2-(amino/aroxy)-5-methylpyrimido[5,4-c]quinolin-4(3H)-one derivatives have been designed and synthesized via an aza-Wittig reaction, and the structure elucidation was accomplished using extensive 1D ((1)H, (13)C) and 2D NMR spectroscopic studies (COSY, HSQC and HMBC experiments).     

Cu_(30)Cr_5/碱性氧化铝催化2,2,6,6-四甲基哌啶酮加氢(英文)

在2,2,6,6-四甲基哌啶酮连续化加氢生成2,2,6,6-四甲基哌啶醇的反应中,Cu30Cr5/碱性氧化铝比Cu30Cr5/γ-Al2O3具有更优异的催化性能,反应的转化率和选择性分别高达99.0%和97.2%.N2物理吸附-脱附、X射线光电子能谱、X射线衍射和氨气程序升温脱附结果表明,Cu0作为催化加氢反应的活性中心,在Cu30Cr5/碱性氧化铝中具有更好的分散性,且随着碱性氧化铝的引入,催化剂酸性大幅下降,从而有效抑制副产物2,6-二甲基-4-庚酮的生成,因而产物2,2,6,6-四甲基哌啶醇的选择性显著提高.