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91.
92.
93.
94.
The addition of the dianion of Johnson’s sulfoximine to α,ω-halogenoesters evolves by an intramolecular heterocyclization to provide a direct access to 2-alkylidenetetrahydrofurans bearing a chiral sulfur atom via domino addition-elimination/SN reactions. 相似文献
95.
Jean F. M. Oth 《Colloid and polymer science》1960,168(1):49-56
Résumé Nous avons mesuré, en fonction de la température, le degré de gonflement dans l'eau de fibres de collagène amorphes qui ont
été tannées différemment, ceci dans le but de pouvoir déterminer, pour chaque degré de tannage (pontage chimique) la chaleur
de mélange du collagène amorphe sec avec l'eau de gonflement.
En utilisant la théorie relative au gonflement des réseaux polymériques amorphes dans un excès de diluant, on a pu montrer
que le paramètre thermodynamiqueχ
1 caractéristique du système collagène-eau (paramètre deFlory-Huggins) varie avec la composition du réseau gonflé. Par contre, le paramètre ?enthalpique? correspondantϰ
1=−
=−0,34 est indépendant de cette composition.
La chaleur de mélangeΔH
mél/V
0 d'un cm3 de collagène amorphe sec avec l'eau de gonflement peut être calculée pour les différents degrées de tannage. Elle a le signe
deϰ
1, i. e. elle est négative et est donnée par:ΔH
mél/V
0=RT gK1(1−v2
éq).
Sa valeur absolue est donc d'autant moins importante que le degré de tannage des fibres est poussé; v2
éq augmente en effet avec la concentration en liens intermoléculaires introduits dans les échantillons.
La variation d'enthalpie accompagnant la transformation d'une fibre de collagène cristalline sèche en fibre amorphe gonflée
(enthalpie de rétraction dans l'eau) diminuée de la chaleur de mélange correspondant au gonflement de la fibre amorphe sèche
dans l'eau donne la chaleur de fusion du collagène sec. Cette quantité est égale à:ΔH/V
0=28±1,5 cal./cm3 et est indépendante du degré de tannage comme on doit s'y attendre.
Travail effectué au Laboratoire de Chimie-Physique de l'Université de Liège, Liège (Belgique). 相似文献
Summary We have measured the temperature dependence of the swelling of amorphous collagen fibres of different degrees of tanning in an excess of water. This was done for the purpose of determining the heat of mixing of amorphous dry collagen with the equilibrium swelling water for each degree of tanning (chemical crosslinking). Using the theory of swelling of polymeric networks in an excess of diluent we were able to show that the parameterχ 1 of the system collagen-water (Flory-Huggins parameter) is a function of the composition of the swollen network. On the other hand, the energy parameterϰ 1=− =−0,34 is found to be concentration independent. The heat of mixingΔH mél/V 0 of 1 cm3 of dry amorphous collagen with the equilibrium swelling water can be calculated for the different degrees of tanning. It has the same sign asϰ 1, i. e. is negative, and is given byΔH mél/V 0=RTϰ 1 (1−v2 éq). Its absolute value decreases therefore with increasing degrees of tanning, sincev 2 éq increases with the density of the cross-links in the sample. The change in heat content on transforming 1 cm3 of dry crystalline collagen fibre into amorphous swollen fibre (heat of shrinking in water), decreased by the heat of swelling of the dry amorphous fibre in water, gives the heat of fusion of dry collagen. This latter equalsΔH/V 0=28±1.5 cal/cm3 and is, as expected, independent of the degree of tanning.
Zusammenfassung Um die Mischungsw?rme des amorphen trockenen Kollagens mit dem Quellungswasser zu bestimmen, wurde die Temperaturabh?ngigkeit des Quellungsgrades von verschieden stark gegerbten amorphen Kollagenfasern gemessen. Auf Grund der Theorie der Quellung von amorphen polymeren Netzwerken in einem überschu? von Quellungsmittel konnte gezeigt werden, da? der thermodynamische (Flory- Huggins) Parameterχ 1 für das System Kollagen-Wasser vom Quellungsgrad des Netzwerkes abh?ngt. Hingegen ist der Enthalpieparameterϰ 1=− =−0,34 davon unabh?ngig. Die Mischungsw?rmeΔH mél/V0 eines cm3 trockenen amorphen Kollagens mit dem Quellungswasser kann für verschiedene Gerbungsgrade (Vernetzungsgrade) berechnet werden. Sie hat das gleiche Vorzeichen wieϰ 1 d. h. ist negativ, und gehorcht der Gleichung:ΔH mél/V 0=RTϰ 1 (1−v2 éq). Der Betrag der Mischungsw?rme ist um so kleiner, je h?her der Gerbungsgrad der Faser ist; in der Tat w?chstv 2 éq mit der Konzentration der Vernetzungspunkte an. Wenn von der Enthalpie?nderung, welche mit dem übergang von einer trockenen kristallinen Faser zu einer gequollenen amorphen verbunden ist, (Schrumfungsenthalpie im Wasser), die oben definierte QuellungsenthalpieΔH mél/V 0 abgezogen wird, so bleibt die Schmelzw?rme des trockenen Kollagens übrig. Diese Schmelzw?rme betr?gt:ΔH/V 0=28±1,5 cal./cm3 und ist, wie zu erwarten, vom Vernetzungsgrad (Gerbungsgrad) des Fadens unabh?ngig.
Travail effectué au Laboratoire de Chimie-Physique de l'Université de Liège, Liège (Belgique). 相似文献
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Pandya SU Garçon C Chavant PY Py S Vallée Y 《Chemical communications (Cambridge, England)》2001,(18):1806-1807
The vinylzinc reagents derived from hydrozirconation of alkynes and transmetallation add readily to nitrones to yield pure (E)-N-allylhydroxylamines; some of these rearrange into O-allylhydroxylamines. 相似文献
97.
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Why carry out medicinal chemistry at a university, when it means competing with the billion-dollar research efforts of the pharmaceutical industry? In academic research, the race to get a drug to market is not the prime motivation. Instead, university-based medicinal chemistry is driven by the search for new knowledge and the opportunity to educate a new generation of chemists. Furthermore, academia can complement commercial efforts by addressing diseases neglected by private industry. 相似文献
99.
Synthesis of Novel Types of C-Glycosyl-derivatives from Acetylenic Sugars or Partial Synthetic Equivalents thereof The concept of synthetic equivalent is not unequivocal and, for example, α-fluoroenamines may behave in some cases as synthetic equivalents of ynamines and, in other situations, quite differently. Some uses of these α-fluoroenamines, ‘partial synthetic equivalents’ of ynamines, for the synthesis of C-glycosyl derivatives of coumarins, chromones, quinolines, quinolones, thietenes and isoxazoles are described. We also report the preparation of a series of mono- and diglycosylthiophenes by reacting HS? with mono- and diglycosylbutadiynes. Acetylenic sugar derivatives have also been used for the synthesis of a diglycosylazaphosphorine and a spirooxolenone. 相似文献
100.
Cardinali F Mamlouk H Rio Y Armaroli N Nierengarten JF 《Chemical communications (Cambridge, England)》2004,(14):1582-1583
A multicomponent array made of a bis-copper(I) helicate core and two peripheral fullerene subunits has been prepared and electron transfer from the photoexcited Cu(I)-complexed unit to C60 occurs. 相似文献