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The rate coefficients for the reactions of C2H and C2D with O2 have been measured in the temperature range 295 K T 700 K. Both reactions show a slightly negative temperature dependence in this temperature range, with kC2H+O2 = (3.15 ± 0.04) × 10−11 (T/295 K)−(0.16 ± 0.02) cm3 molecule−1 s−1. The kinetic isotope effect is kC2H/kC2D = 1.04 ± 0.03 and is constant with temperature to within experimental error. The temperature dependence and the C2H + O2 kinetic isotope effect are consistent with a capture-limited metathesis reaction, and suggest that formation of the initial HCCOO adduct is rate-limiting. 相似文献
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Markus Follmann Nils Griebenow Michael G. Hahn Ingo Hartung Franz‐Josef Mais Joachim Mittendorf Martina Schfer Hartmut Schirok Johannes‐Peter Stasch Friederike Stoll Alexander Straub Peter Jeschke Ralf Nauen Michael Edmund Beck Hans‐Wilhelm Engels Hans‐Georg Pirkl Reinhard Albers Rolf W. Albach Jens Krause Andreas Hoffmann Holger Casselmann Jeff Dormish 《Angewandte Chemie (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2013,125(36):9503-9503
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N‐Heterocyclic Silylenes in Boron Chemistry: Facile Formation of Silylboranes and Silaborinines 下载免费PDF全文
Annika Gackstatter Prof. Dr. Holger Braunschweig Dr. Thomas Kupfer Christian Voigt Dr. Nicole Arnold 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2016,22(46):16415-16419
Reaction of a N‐heterocyclic silylene (NHSi) with PhBX2 (X=Cl, Br) readily afforded six‐membered silaborinines through an insertion/ring expansion sequence. Increasing the sterics of the borane from phenyl to duryl enabled the selective generation and isolation of the highly colored silylborane intermediates. Theoretical studies on the mechanism and energetics of the silaborinine formation were fully consistent with the experimental observations. 相似文献
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