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131.
Mauracher A Denifl S Edtbauer A Hager M Probst M Echt O Märk TD Scheier P Field TA Graupner K 《The Journal of chemical physics》2010,133(24):244302
Attachment of free, low-energy electrons to dinitrobenzene (DNB) in the gas phase leads to DNB(-) as well as several fragment anions. DNB(-), (DNB-H)(-), (DNB-NO)(-), (DNB-2NO)(-), and (DNB-NO(2))(-) are found to undergo metastable (unimolecular) dissociation. A rich pattern of resonances in the yield of these metastable reactions versus electron energy is observed; some resonances are highly isomer-specific. Most metastable reactions are accompanied by large average kinetic energy releases (KER) that range from 0.5 to 1.32 eV, typical of complex rearrangement reactions, but (1,3-DNB-H)(-) features a resonance with a KER of only 0.06 eV for loss of NO. (1,3-DNB-NO)(-) offers a rare example of a sequential metastable reaction, namely, loss of NO followed by loss of CO to yield C(5)H(4)O(-) with a large KER of 1.32 eV. The G4(MP2) method is applied to compute adiabatic electron affinities and reaction energies for several of the observed metastable channels. 相似文献
132.
Kim SH Perera R Hager LP Dawson JH Hoffman BM 《Journal of the American Chemical Society》2006,128(17):5598-5599
The classical heme-monooxygenase active intermediate, compound I (Cpd-I), incorporates a heme which is oxidized by two equivalents above the resting ferric state, one equivalent associated with a ferryl center, [Fe=O]2+ (FeS = 1), and the other with an active-site radical (RS = 1/2). Theoretical calculations on models of a Cpd-I with a thiolato axial ligand have presented divergent views about its electronic structure. In one picture, the radical is on the porphyrin; in the other, it is on the sulfur. In this report, ENDOR spectroscopy answers the question, does Cpd-I of the enzyme chloroperoxidase contain a porphyrin pi-cation radical or an iron-bound cysteinyl radical: the radical is predominantly on the porphyrin, with spin density on sulfur having an upper bound, rhoS = rhoSmax approximately 0.23. We further suggest that the same answer applies to Cpd-I of cytochromes P450. 相似文献
133.
[structure: see text] Rate constants for two-electron oxidation reactions of Compound I from chloroperoxidase (CPO) with a variety of substrates were measured by stopped-flow kinetic techniques. The thiolate ligand of CPO Compound I activates the iron-oxo species with the result that oxidation reactions are 2 to 3 orders of magnitude faster than oxidations by model iron(IV)-oxo porphyrin radical cations containing weaker binding counterions. 相似文献
134.
135.
136.
H. Hager und F. F. Mayer 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1872,11(1):337-338
Ohne Zusammenfassung 相似文献
137.
Hellwig H. Hager Schacht Brunnengräber und O. Jacobson 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1884,23(1):590
Ohne Zusammenfassung 相似文献
138.
139.
Hager 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1864,3(1):482-483
Ohne Zusammenfassung 相似文献
140.
F. J Otto H. Zeise H. Hager und J. Franck 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1867,6(1):487-488
Ohne Zusammenfassung 相似文献