Direct electrochemistry and electrochemical catalysis of immobilized hemoglobin in an ethanol–water mixture

Hemoglobin (Hb) was immobilized on a glassy carbon electrode (GCE) surface by konjac glucomannan (KGM). KGM hydrogel films on GCE have relatively high stabilities in aqueous–ethanol mixtures. The entrapped hemoglobin undergoes fast direct electron transfer reactions in aqueous–organic solvent mixtures. The peak current is bigger, the peak-to-peak separation smaller and the formal potential observed in the cyclic voltammogram is more negative for Hb–KGM/GCE in ethanol–PBS compared to Hb–KGM/GCE in PBS. The electrochemical properties of the Hb in aqueous–organic solution are almost unchanged from with those observed for the purely aqueous solution, suggesting that water pools in the KGM hydrogel play an important role in preventing changes in conformation and making proteins unreactive with polar organic solvents. The immobilized Hb was able to catalyze the reduction of nitric oxide, peroxides (hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, 2-butanone peroxide), and the dehalogenation of haloethanes (hexachloroethane, pentachloroethane, tetrachloroethane, etc.). The stability and reproducibility of the modified electrode meant that it could be used to determine these substances.      

中国东部2012年夏季降水及年代际转型的可能信号分析

针对2012年夏季中国东部降水"南旱北涝"的异常特征, 对比分析了近50年不同年代中国东部降水的分布型及海洋和环流等影响因素, 并讨论了2012年中国东部夏季降水异常作为中国东部降水年代际转型信号的可能性. 研究结果表明: 1961—1978年期间, 北太平洋年代际涛动(PDO)处于冷位相, 东亚夏季风偏强, 西太平洋副热带高压(副高)偏弱, 北方地区冷空气活动偏弱, 从而有利于南方水汽北上, 造成中国北方地区夏季降水异常偏多; 1979—1992年间则呈相反的特征, 造成1970年代末期中国东部夏季降水发生了一次年代际尺度的调整. 2010年代后期以来, PDO由暖位相向冷位向转变, 2012年北太平洋海温异常偏暖, 西太平洋海温由异常偏暖状态转变为正常略偏冷状态, 东亚夏季风由弱变强, 副高由强变弱, 北方冷系统活动减弱, 这些特征均与1961—1978年时段的情况类似, 支持2012年作为中国东部夏季降水发生年代际调整的前期信号的可能性. 近10年PDO, 东亚夏季风(EASM), 副高(WPSH)和贝湖高压(BH)四种指数夏季平均值的演变则进一步说明 了2012年的这种异常特征不仅是年际尺度的振荡, 更可能是前期演化基础上的一种量变到质变的调整. 关键词： 年代际 降水 北太平洋年代际涛动 东亚夏季风     

Colorimetric detection of urea,urease, and urease inhibitor based on the peroxidase-like activity of gold nanoparticles

Herein, we reported for the first time that gold nanoparticles-catalyzed 3,3′,5,5′-tetramethylbenzidine-H₂O₂ system can serve as an ultrasensitive colorimetric pH indicator. Gold nanoparticles acted as a catalyst and imitated the function of horseradish peroxidase. The absorbance at 450 nm of the yellow-color product in the catalytic reaction exhibited a linear fashion over the pH range of 6.40–6.60. On the basis of this property, we constructed a novel sensing platform for the determination of urea, urease, and urease inhibitor. The limit of detection for urea and urease was 5 μM and 1.8 U/L, respectively. The half-maximal inhibition value IC₅₀ of acetohydroxamic acid was found to be 0.05 mM. Urea in human urine and urease in soil were detected with satisfied results.     

Study of michael-michael-retro michael addition catalyzed by 9-amino-9-deoxyepiquinine using ESI-MS

The Michael-Michael-retro Michael addition catalyzed by 9-amino-9-deoxyepiquinine was monitored and the major intermediates and catalyst in the catalytic cycle were detected and characterized using ESI-MS/MS for the first time. Some important isomeric intermediates including isomeric enamine and imine structures were tentatively differentiated and further studied by theoretical calculations. Fragment ions of protonated catalyst indicate that proton possibly influences the conformation of the catalyst.     

金属离子和磺化酞菁反应动力学研究

本文首次采用分光光度法研究金属离子和磺化酞菁反应动力学,给出精确求解方法。并用这一方法研究了Cu(Ⅱ)与三磺化酞菁(L)的反应动力学,提出了可能的反应机理。 1 计算原理 在磺化酞菁L与金属离子M的反应体系中,可能存在下列反应:2LL_2,L_2+MML+L,L+M ML,L_2+2M(ML)_2,2ML(ML)_2。选择适当的反应条件,使得金属离子在测定波长下无吸收;磺化酞菁金属配合物的二聚可忽略。若某一时刻体系在一特     

Suzuki coupling at the periphery of diruthenium coordination and organometallic compounds

A series of diruthenium compounds, Ru2(DArF)3(L")Cl (2), where the auxiliary ligand DArF is DmAniF or D(3,5-Cl2Ph)F and L" is one of the diarylformamidinate ligands containing at least one biphenyl, were prepared from Suzuki reactions between Ru2(DArF)3(L')Cl (1), where L' is (4-I-Ph)NC(H)NPh (N-(4-iodophenyl)-N'-phenylformamidinate) or D(4-I-Ph)F (N,N'-di(4-iodophenyl)formamidinate), and ArB(OH)2 (Ar = Ph and 4-CH3C(O)Ph) in satisfactory yields. Alkynylation of the type 2 compounds with LiCCPh yielded the alkynyl derivatives Ru2(DArF)3(L")(CCPh) (3). Alternatively, type 3 compounds can be prepared from the Suzuki coupling reaction between Ru2(DArF)3(L')(C2Ph) and ArB(OH)2. A structural comparison between the type 1 and 2 compounds revealed minimal changes in the coordination sphere of Ru2 core. Cyclic voltammograms of Suzuki derivatives resemble those of the parent compounds, indicating the retention of the electrophore characteristic of diruthenium species upon peripheral modification.     

东亚北部地区气温的冬季-冬季再现特征研究

对东亚北部(40—50°N,100—130°E)区域1953—2012年大气温度的冬季-夏季-次年冬季(简称冬季-冬季)的季节变化特征进行了初步研究.结果表明:2008年以来,该区域的气温从低层至高层(1000—400 h Pa)连续三年出现冬季偏冷-夏季偏暖-次年冬季偏冷的典型特征,20世纪50—60年代亦有类似情况;而20世纪90年代则出现了与此相反的冬季偏暖-夏季偏冷-次年冬季偏暖的变化特征.将这种典型的气温季节变化特征定义为一种新的变化机理:冬季-冬季再现(WWR).根据1953—2012年的历年变化情况将这60年划分为四种不同的类型:负(正)冬季-冬季再现(negative/positive WWR)型和负(正)冬季-冬季非再现(negative/positive non-WWR)型.其中,气温表现为WWR型的年份共计23年,出现概率近40%,并且该WWR特征是相对独立于El Nio-南方涛动指数的变化而存在的.对不同类型年份的位势高度场、垂直速度场及其850 h Pa风场进行的合成分析表明:对于WWR型,高层(500 h Pa)至低层(1000 h Pa)的大气内部动力过程具有与气温相匹配的冬季-冬季的再现特征;而non-WWR型则没有出现类似的特征,从而在一定程度验证了WWR存在的可能性.WWR的提出为进一步开展当前全球增暖背景下冬季低温事件的频发提供了一个新的思路.     

20世纪90年代末东亚夏季降水年代际变化及其成因初探

基于1983—2011年月总降水量、环流和海温的再分析资料,给出了20世纪90年代末东亚夏季降水的年代际调整的区域特征,及其对应的大气环流内部过程和可能的海温外强迫的年代际变化.研究结果表明,在20世纪90年代末期东亚北部夏季降水比东亚南部夏季降水由湿向干的表现更为明显,东亚南部地区夏季降水则是在20世纪90年代初和21世纪初发生年代际的转折.此外,东亚地区夏季的500 h Pa高度场、850 h Pa风场、U200风场、水汽输送场和东亚太平洋遥相关型指数和东亚夏季风指数等在20世纪90年代末期也表现出明显的年代际变化特征.进而从大气内部过程的角度验证了20世纪90年代末东亚夏季降水发生的年代际调整.与此同时,北太平洋和西太平洋海表温度表现出由偏低向偏高的转变,这可能是导致20世纪90年代末期东亚夏季气候年代际变化的重要外部成因之一.     

环戊烯分子内价轨道1a′的电子动量谱学研究

报道了环戊烯（C₅H₈）分子1a′轨道的电子动量谱，并且给出了价 轨道的电离能谱信息 .实验在非共面对称几何条件下用能量多道型电子动量谱仪完成，入射电子的能量为1200 eV 加结合能.通过Hartree-Fock 和密度泛函方法计算得到了C₅H₈分子 1a′轨道的动量谱. 对1a′轨道的电子动量谱的实验值和理论计算进行了比较，得到了该轨道的极强度（pole s trength）的信息.     

微波辐射法合成喹喔啉铱（Ⅲ）配合物及其发光性质

采用微波辐射加热方法,将2,3-二苯基喹喔啉（DPQ）与水合三氯化铱（IrCl3•H2O）反应,合成了一种新型三环喹喔啉铱配合物[Ir(DPQ)3],通过元素分析,1H NMR和质谱方法对配合物结构进行了表征,并初步研究了配合物的吸收光谱和荧光光谱。结果表明,配合物Ir(DPQ)3在387和458nm处存在单线态1MLCT（金属到配体的电荷跃迁）和三线态3MLCT的吸收;在634nm 处有较强的金属配合物三线态的磷光发射。