Abietane lactones and iridoids from Goldfussia yunnanensis

Two new abietane diterpene lactones (1--2), three new abietane diterpene lactone glycosides (3--5) and a new iridoid glycoside (6), together with five known compounds, were isolated from the aerial parts of Goldfussia yunnanensis. The new compounds were determined to be 18-hydroxyhelioscopinolide A (1), 18-oxohelioscopinolide A (2), 18-hydroxy-3-O-beta-D-glucopyranosylhelioscopinolide A (3), 3-O-beta-D-glucopyranosylhelioscopinolide A (4), 3-O-beta-D-galactopyranosylhelioscopinolide A (5), and 6-O-trans-cinnamoyl E-harpagoside (6) on the basis of spectral data and chemical evidence.     

Electrospray tandem mass spectrometry of epipolythiodioxopiperazines

Low-energy collision-induced electrospray ionization tandem mass spectrometry ESI-CID-MS/MS (in the positive ion mode) was used for the structural characterization of a series of five representative epioplythiodioxopipreazines: dethiotetra(methylthio)chemotin, chaetocochins A, B and C, and chemotin isolated from the fungus Chaetomium cochliodes. The fragmentation pathways were elucidated by ESI-IT-MS(n). The elemental compositions of most of the product ions were confirmed by low-energy ESI-CID-QTOF-MS/MS analyses. The loss of the S(2) molecule seems always to be the first when the S--S bond is present. The loss of 77 Da corresponding to the loss of the [CH(3)SCH(2)O]' radical was diagnostic for chaetocochins A and B, in which the two piperazines rings are linked by an acetal group. It was found that a McLafferty rearrangement plays a significant role in the skeleton fragmentation of theses series of studied complex multicyclic piperazine compounds. This MacLafferty rearrangement affords the product ions at m/z 416 and 400, containing the two piperazine rings belonging to the epipolythiodioxopipreazines. In addition, the pentacyclic rearrangement involving the loss of the SMe(.) radical seems to occur in the presence of the unfused ring. Finally the product ions at m/z 635 and 591 seem to be the characteristic ions for chaetocochin A.     

微量热法研究过氧化氢酶反应

利用微量热法和热动力学方程研究了过氢化氢酶反应.该反应遵循Michaelis-Menten动力学,298.15K和pH7.0时,其米氏常数、酶转换数以及摩尔反应焓分别为2.36×10^-2mol/L、1.20×10⁴s^-1和-83.67kJ·mol^-1.过氧化氢酶反应后期对底物是一级反应,其总反应速度常数和一级速度常数分别为k_o=6.31×10⁵L·mol^-1·s^-1和k₁=6.31×10⁵/[E_o]s^-1.该反应服从Ogura机理,其酶-底物三元复合物的分解速度常数为6.00×10³s^-1.     

铅锑电极上PbO2生长过程的研究

应用电位阶跃和阻抗跟踪法,考虑基底铅氧化电流的影响,研究了铅锑电极上PbO₂的生长过程,探讨了锑对这一过程的影响。铅锑电极上PbO₂生长过程符合二维瞬时成核和生长过程机理,锑将抑制这一过程的进行。     

甲烷二氧化碳重整制合成气─催化剂的再生(英文)

采用固定流化床装置和TPR技术对甲烷二氧化碳重整反应失活18wt％NiO／a-A1_2O_3催化剂的再生条件进行了研究。发现仅在1123K下利用H_2对失活催化剂进行还原再生处理,催化活性虽然有一点增加,但仍然远远低于新鲜催化剂的活性。若将失活催化剂在1123K下首先进行H_2还原,然后利用5~10Vol％再生剂C进行再生,最后再用H_2还原,催化剂的活性可恢复到新鲜催化剂的水平。在1123K,CO_2／CH_4＝14／1,空速为75000h~－1条件下,对再生的催化剂进行了100小时寿命考察,发现催化剂活性一直保持在84.00％以上。     

氮掺杂石墨烯负载锰催化分解高湿臭氧性能

以三聚氰胺为氮源,通过热退火氧化石墨烯（GO）合成氮掺杂石墨烯（NG）,使用浸渍沉淀法制备NG负载锰（Mn/NG）。在相对湿度（RH）为80%,臭氧初始浓度为85.7 mg·m^-3条件下,反应24 h后,臭氧的分解率依旧保持在80%以上。在低RH环境下,其催化活性又能恢复到初始状态。氮掺杂不但为催化剂制造了结构缺陷,同时氮原子的孤对电子增大了氧空位电子密度,降低了水分子的吸附能,提高了催化剂的抗湿性能。     

电化学交流阻抗复数平面图和电容复数平面图上相似图形的等效电路变换规则(Ⅱ)--含有Warburg阻抗的等效电路的变换

提出并证明了等效电路中含有Warburg阻抗的电化学交流阻抗复数平面图和电容复数平面图上相似图形等效电路的变换规则 .推而广之 ,对任意包含有Warburg阻抗或其变换的等效电路 ,有着同样的变换规则 .应用此规则 ,可以将在一个复数平面图上的研究结果直接用到另一个复数平面图上 ,因此 ,变换规则是一种颇为有用的电化学交流阻抗研究的手段 .     

基于非线性相似度量方法研究中国季节划分

利用中国气象局1961—2008年752个站点的候平均气温、气压、相对湿度和降水量资料,运用候平均气温划分方法、非线性相似度量方法和季节内离差最优分割方法,对中国的四季进行了划分,并研究了中国四季起始时间的空间分布.用多要素构造了描述气候状态的变量,以气候状态在不同季节间的转折变化为切入点,并与传统季节划分方法进行了对比研究,验证了非线性相似度量方法的可行性,得到了以下研究结果:一是多要素比单一的温度要素更全面贴切地描述气候状态的变化,划分结果更体现出大气环流形势和大气活动中心等的季节变化;二是从气候状态转折角度考虑季节划分是可行的,揭示了季节转换时大气系统的调整和转折变化,体现了大气系统在季节内保持相对平稳的特征,在季节间发生较大的调整的观测事实. 关键词： 季节划分 非线性相似度量方法 季节内离差最优分割法     

最概然温度背景下不同气候态中国夏冬季极端温度事件时空分布特征

利用1961-2009年中国逐日最高温度资料,分成1961-1990年、1971-2000年和1981-2009年三个气候态(分别称为Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ态),基于偏态概率密度函数定义极端温度事件,从频次、强度两个角度研究了不同气候态下中国夏季和冬季极端温度事件的时空变化特征. 空间分布上,夏季极端高温的频次、强度在Ⅰ态黄淮、江淮流域显著减小,在Ⅲ态,干旱半干旱以及经济发达的长江沿岸、长江三角洲以及东南沿海地区显著增加;冬季极端低温频次在Ⅱ态中的北方、长江三角洲以及Ⅲ态中的高原、东北东南部、长江三角洲显著降低. 冬季极端低温强度整体呈降低趋势,但区域特征不明显. 极端温度频次和强度在空间上一致性较好;时间演化上,夏季极端高温频次、强度均在Ⅱ,Ⅲ态显著增加,冬季极端低温频次、强度降低的趋势有所减缓. 在当前气候态(Ⅲ态)夏季极端高温在经济发达地区发生比较频繁且极端性在增强;冬季极端低温的发生维持在一个稳定状态且极端性也相对比较稳定. 极端温度事件的频次与强度在时间变化趋势上存在较好的一致性. 在Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ态共同时段内,后一气候态检测出的极端高温频次均比前一气候态少,极端低温频次均比前一气候态多,这与背景温度随气候态逐渐升高是相一致的;后一气候态检测出的极端高温强度均比前一气候态小,极端低温强度均比前一气候态大. 在20世纪70年代末80年代初全球气候系统突变前,极端高温频次具有明显的下降趋势,突变后显著上升;极端低温频次在突变前后变化不明显. 极端高温强度突变前表现出轻微的下降趋势,在突变后上升趋势明显;极端低温强度在突变前后大致相当,突变后的整体强度稍低于突变前. 关键词： 极端高温 极端低温 气候态     

自忆模式中差分格式的稳定性研究

基于大气运动是一种不可逆过程的观点，引进了忆及过去时次资料的记忆函数，导出热传导的自忆性方程，研究了方程分别取Richardson和DuFort-Frankel格式，回溯阶p取1时的稳定性.探讨了多时刻模式中数值积分有时发散的问题，揭示了由过去时次资料动态求取记忆函数，改变了原定设计的差分格式，且它是一个时间平滑因子的本质. 关键词： 回溯阶差分格式 多时次 稳定性 记忆性