首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   4346篇
  免费   1007篇
  国内免费   1749篇
化学   3471篇
晶体学   190篇
力学   332篇
综合类   189篇
数学   637篇
物理学   2283篇
  2024年   12篇
  2023年   29篇
  2022年   144篇
  2021年   131篇
  2020年   134篇
  2019年   132篇
  2018年   127篇
  2017年   193篇
  2016年   145篇
  2015年   241篇
  2014年   314篇
  2013年   375篇
  2012年   337篇
  2011年   381篇
  2010年   376篇
  2009年   417篇
  2008年   411篇
  2007年   353篇
  2006年   427篇
  2005年   366篇
  2004年   307篇
  2003年   202篇
  2002年   193篇
  2001年   237篇
  2000年   253篇
  1999年   147篇
  1998年   82篇
  1997年   62篇
  1996年   71篇
  1995年   54篇
  1994年   63篇
  1993年   45篇
  1992年   65篇
  1991年   32篇
  1990年   41篇
  1989年   27篇
  1988年   46篇
  1987年   36篇
  1986年   16篇
  1985年   20篇
  1984年   10篇
  1983年   13篇
  1982年   8篇
  1981年   10篇
  1980年   2篇
  1979年   5篇
  1973年   1篇
  1966年   1篇
  1965年   2篇
  1959年   4篇
排序方式: 共有7102条查询结果,搜索用时 31 毫秒
71.
Recently the hydrogen-bond activated reactions have attracted much attention.1 Takemoto2 reported a highly enantioselective Michael addition of manolate to nitroolefins catalyzed by a bifunctional organocatalyst with tertiary amine and thiourea moiety. As we known,stereoselective conjugate additions of thiols are interesting due to the standpoint of biological and synthetic importance, however, only very limited good results have been obtained except for the works of Shibasaki3, Kanemasa4 and Deng5 et al.In this letter, we report an efficient catalytic asymmetric Michael reactions of thiols to a,a-unsaturated carbonyl compounds promoted by bifunctional organocatalysts. A series of organocatalysts with chiral amine and thiourea structures were designed and synthesized and have been successfully applied in the conjugated additions of thiols to a,a-unsaturated imides and enones.The reactions got quantitative yields and the ee values were up to 84%. It is noteworthy that the a-asymmetric protonation (up to 43% ee) also could be achieved.The Michael addition between aromatic thiols and a,a-unsaturated carbonyl compounds isdescribed as follows:Works to further increase the enantioselectivity is under investigation in our laboratory.  相似文献   
72.
钌(Ⅱ)多吡啶配合物具有丰富的光物理和光化学性质,在无机生物光化学的发展和应用中发挥了重大作用.例如,作为高效DNA光断裂试剂,钌(Ⅱ)多吡啶配合物已经得到广泛而深入的研究.  相似文献   
73.
Polyoxometalates(POMs0) containing Keggin moieties exhibit a wide variety of compositions and have considerable structrral versatility as well as important magnetic, optical,and catalytic proper-ties[1-6].  相似文献   
74.
来用连续加料法,以二元醇-KOH为引发剂合成一组不同组成的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚醚,并用核磁共振、红外光谱、示差扫描量热计和热失重等方法对其本体聚合物,用浊点和表面张力测定的方法对其水溶液,进行系统的表征。  相似文献   
75.
丁勇  高强  王滨  闫亮  索继栓 《分子催化》2005,19(2):146-149
在乙睛溶剂中考察了一系列杂多化合物和过氧化氢水溶液催化的各种缺电子的α,β-不饱和羰基化合物的环氧化反应.在所研究的杂多化合物中,二缺位的[γ-SiW10(H2O)2O34](Bu4N)4显示出了最高的活性.  相似文献   
76.
对近期发展的固体圆二色(CD)光谱测试方法进行了概述、评价和比较, 着重探讨了“浓度效应”的存在使固体CD光谱失真的原因. 通过对本课题组和其他作者已报道的四种化合物的固体CD谱再测试的反思, 强调了依手性化合物的手性光谱学性质不同, 根据浓度梯度实验选择其合适测试浓度的必要性. 对固有手性的阻转异构化合物(S)-1,1'-联二萘酚(S-BINOL)进行了成膜法固体CD谱浓度梯度测试, 发现所得固体薄膜CD谱中也存在着“浓度效应”  相似文献   
77.
毛细管电泳安培检测法在中草药分析中的应用   总被引:2,自引:0,他引:2  
由于毛细管电泳安培检测法(CE-AD)具有高的分离效率和低的检测限的优势,现已在分析科学的各个领域,特别是在药物行业中得到广泛应用。中草药的研究在我国医药事业中占有重要的地位,采用CE-AD分离并检测中草药中有效成分对于促进中草药的药理药效研究及中草药的定量分析和质量监测等有重要意义。本文综述了CE-AD在中草药及中药复方制剂中有效成分分析中的应用,评述了该法与其他分离分析方法相比在中草药分析中的优越性,并对CE-AD在中草药分析中的发展进行了展望。  相似文献   
78.
用X射线单晶衍射分析法研究主体分子六次甲基四胺与客体分子二氯化六水合钴(Ⅱ)和结晶水包结物晶体结构。其分子式为[(CH2)6N4]2·[(Co(H2O)6]Cl2·4H2O,Mr=59038。晶体属三斜晶系,空间群为P1。晶胞参数:3341个衍射点,其中3148个独立衍射点,2754(F0>6σ(F0))为可观察反射点。在晶胞内,客体分子和结晶水形成氢键:,客体分子与主体分子形成氢键晶胞之间形成氢键晶胞之内和晶胞之间主体分子和客体分子以及结晶水以氢键和范德华力相联系形成稳定的晶格。  相似文献   
79.
利用在无机盐存在下,水溶性高聚物可分为两相的特点,研究了在聚乙二醇-邻苯二酚紫-邻二氮菲-硫酸铵体系中,Ca2+、Al3+、Co2+、Cu2+、Fe3+、Ni2+、Pb2+、Zn2+混合溶液中Ca2+的分离及测定条件,实现了Ca2+与Al3+、Co2+、Cu2+、Fe3+、Ni2+、Pb2+、Zn2+的定量分离和测定.Ca2+质量浓度在0.05~1.0 μg/mL范围内具有良好的线性关系,回收率92%~105%.  相似文献   
80.
The present paper has made a dynamic and diagnostic study of the process of explosive deepening of an extratropical cyclone over North China on April 25-26, 1983, in order to gain an insight into the physical mechanism of explosive development of cyclone over land. It turns out that this cyclone occurred in the strong baroclinic zone, and the vorticity and thermal advection triggered the initial development of the cyclone. Subsequently, as the rainfall increased, the effect of condensational heating became more and more important. During the time period of rapid intensification (from 1200GMT 25 to 0000GMT 26 April, 1983, the central surface pressure fell down from 998. 2 to 988. 3 hPa), the peak of diabatic heating profile continuously descended, leading to a rapid increase in heating amount in the lower troposphere. This condition is favorable to the explosive development of rotational circulation or vortex. The numerical simulations have further demonstrated the importance of the lowering of heating p  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号