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981.
利用密度泛函的B3LYP方法, 在6-311G*基组水平对吡啶酮系偶氮类化合物进行构型优化, 并进行了自然键轨道(NBO)分析, 然后用TDDFT方法和ZINDO/S方法分别计算了它们的可见吸收光谱, 结果均与实验值十分吻合. 通过对比发现, 对于最高吸收波长的计算, ZINDO/S能以较快的速度得到较好的结果. 在用ZINDO/S计算的过程中, 回归分析发现π-π重叠加权因子(OWFπ-π)与染料分子吡啶环上两个羰基氧原子平均电荷ZO有较好的线性关系: OWFπ-π=0.11425-1.04178ZO, 这一关系不仅可从量子化学的角度进行解释, 而且可用于同类染料可见吸收光谱的预测. 分子轨道的研究表明, 这些化合物的最高可见吸收波长主要对应着共轭体系中给电子体到受电子体的电子跃迁. 相似文献
982.
983.
984.
p-tert-Butylcalix[6]-1,4-2,5-biscrown-4 is a typical member of the family of calix[6]crowns. In the literature, the compound was synthesized from calix[6]arene by two steps and the overall yield based on calix[6]arene was 24%.Herein we wish to report a one-pot method to do this work. By this method the yield was up to 48% and the reaction time was greatly reduced. 相似文献
985.
络合氢化物Ti-NaAlH4的制备与储氢特性 总被引:3,自引:0,他引:3
采用Ti粉为催化剂前驱体、预处理Al粉和NaH为合成原料, 通过机械球磨-加氢方法合成出络合氢化物Ti-NaAlH4, 系统研究了球磨保护气氛、球磨时间和氢化加氢压力等制备参数对其储氢性能的影响. 结果表明, 制备方法对Ti-NaAlH4储氢特性有很大影响. 与氩气保护气氛相比, 在氢气气氛中球磨制备的复合物具有更高的吸放氢性能. 在氢气保护气氛下, 随着球磨时间从6 h增至24 h, 复合物的吸氢容量和吸氢速率先增后减, 12 h时达到最佳值, 而复合物的放氢容量和放氢速率则逐渐增高; 进一步延长球磨时间会使颗粒发生团聚, 从而导致吸氢性能下降. 随着氢化加氢压力从7.5 MPa升至13.5 MPa, 复合物的吸氢容量(质量分数)由2.83%逐渐增至4.21%. 复合物球磨后出现的Na3AlH6中间氢化物相表明, 在氢气下掺Ti球磨对NaH和Al的氢化反应起到很好的促进作用. 相似文献
986.
Cr掺杂对K2La2Ti3O10光催化活性的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
通过溶胶-凝胶法制备了层状钙钛矿结构的K2La2Ti3O10及Cr掺杂的K2La2Ti3O10,采用X-射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射光谱(DRS)、X射线光电子能谱(XPS)等对K2La2Ti3O10及Cr掺杂K2La2Ti3O10进行了表征。以I-为电子给体、分别在紫外和可见光辐射下研究了K2La2Ti3O10及Cr掺杂K2La2Ti3O10光催化分解水的产氢活性。采用第一性原理,计算了Cr掺杂对K2La2Ti3O10半导体能带结构和态密度的影响,从电子结构的变化揭示了掺杂引起光催化活性差异的原因。结果表明,Cr的掺入能够改善和提高K2La2Ti3O10的光解水的产氢活性;Cr改善和提高K2La2Ti3O10的光解水的产氢活性存在一个最佳的掺杂浓度;当Cr与Ti的物质量的比为0.02∶1时,紫外光催化分解水产氢速率为1 500 μmol·L-1·h-1,可见光催化分解水产氢速率为83.6 μmol·L-1·h-1,分别为K2La2Ti3O10掺杂改性前产氢速率的26和5倍。 相似文献
987.
ZHANG Peng-Fei GU Yi-Xin GUO Jun-Li CHEN Min 《有机化学》2003,23(Z1):90-92
Both proteinogenic and non proteinogenic α-amino acids are of particular interest as constituents of peptide factors, peptidomimetics and antibiotics for the construction of modern selective drugs. [1] Furthemore, α-amino acid derivatives are interesting building units for chiral-pool syntheses of enantiomerically pure natural products. [2] Numerous efforts in modern organic synthesis are centered on the synthesis of enantiomerically pure α-amino acids. [3] During the past three decades efficient methods of asymmetric synthesis of α-amino acids have been developed; most of them are based on electrophilic transformations of organometallic intermediates. [4] Using the concept that the chirality of the carbohydrates can be exploited for diastereoselective reactions, Kunz and his cooperator had developed a Strecker synthesis with glycosyl amines as chiral auxiliaries. [5] 相似文献
988.
酚醛型氰酸酯与双酚A型环氧共固化反应的FTIR研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在恒温固化条件下,通过FTIR跟踪方法,研究了酚醛型氰酸酯与双酚A型环氧共固化反应的路径及其反应机理.共固化体系的反应过程包括在150℃及其以下温度,主要发生的是氰酸酯的三嗪环化固化反应,其中三嗪环化固化反应由于环氧的加入,反应速率被极大地提高了;同时,酚醛型氰酸酯中的氨基甲酸酯类杂质与环氧发生开环聚合反应,引起环氧官能团产生弱而持续的消耗.但在此阶段,酚醛型氰酸酯与环氧之间没有化学反应发生;在180℃及其以上温度,三嗪环和环氧发生反应,异构为异氰脲酸环结构,并进一步反应生成唑啉酮环结构,由于该反应的发生,促进了环氧官能团的消耗速度,在环氧官能团的转化率-时间图中,出现倒S曲线;在三嗪环的转化率图中,出现一个极大值后再降落的曲线.反应温度的提高有利于促进酚醛型氰酸酯与环氧之间的共固化反应,特别是当反应温度为220℃时,氰酸酯官能团和环氧官能团的消耗、三嗪环和唑啉酮环的生成均以较快的速率进行,—OCN生成三嗪环的转化率可以较容易地达到1,而唑啉酮环的转化率不超过0.5. 相似文献
989.
990.
使用2,6-二苯基-4-(2,4,6-三苯基-1-吡啶鎓)苯氧内盐染料(Reichardt's Dye)研究锂离子电池中非水电解质溶剂碳酸酯的极性,并测量极性经验参数ET(30)碳酸乙烯酯为48.6,碳酸丙烯酯为46.1,2,3-碳酸丁烯酯为45.7,碳酸二甲酯为39.0,碳酸甲乙酯为37.3,碳酸二乙酯为37.0.LiClO4加入到碳酸酯溶剂中,显色剂受到离子的盐效应影响,表现为溶液体系的ET(30)值增加,极性增大.由于溶液中粒子间的相互作用不同,环碳酸酯与链状碳酸酯极性变化趋势不同.极性大的溶剂易形成Ar-O-…solvent…Li+结构,起到缓冲作用,抑制了显色剂的酚氧基与Li+直接作用. 相似文献