Über das Hexahydrophenthiazin, 3. Mitt.

Zusammenfassung Weitere Umsetzungen mit der als Modif. II des, Hexahydrophenthiazins bezeichneten Verbindung vom Schmp. 112°, wie insbesonders Alkylierungen am Stickstoff bei Gegenwart alkalischer Kondensationsmittel führten unter Ringöffnung zu Derivaten des o-Amino-thiophenols. Der unerwartete Reaktionsverlauf veranlaßte eine erneute Überprüfung der Konstitution. Bei der Hydrolyse gebildetes Cyclohexanon ergab das Vorliegen von 2,2-Pentamethylen-benzthiazolin, das durch Vergleich mit der aus o-Aminothiophenol und Cyclohexanon synthetisierten Verbindung bewiesen wurde. Sämtliche experimentellen Unterlagen, die zur seinerzeitigen Aufstellung der Formel eines Hexahydrophenthiazins geführt hatten, lassen sich ebenso mit dem 2,2-Pentamethylen-benzthiazolin vereinbaren. Bei der Bildung der Verbindung vom Schmp. 112° wurde, demnach durch Aminothiophenol das Cl-Atom des o-Chlor-cyclohexanons hydrierend entfernt. Die Konstitutionsformel für das als Modif. I bezeichnete Hexahydrophenthiazin bleibt dagegen aufrecht, ebenso die theoretischen Überlegungen über die Möglichkeit des Bestehens zweier Konformationen.     

Unexpected Acid-Triggered Formation of Reversibly Photoswitchable Stenhouse Salts from Donor-Acceptor Stenhouse Adducts

Donor-acceptor Stenhouse adducts (DASAs) are reversibly photoswitchable dyes, which are able to interconvert between a red/NIR absorbing triene-like state and a colorless cyclic state. Although optically attractive for multiple applications, their low solubility and lack of photoswitching in water impede their use in aqueous environments. We developed water-soluble DASAs based on indoline as donor and methyl, or trifluoromethyl, pyrazolone-based acceptors. In acetonitrile, photophysical analysis and photochemical studies, accounted with a three-state kinetic model, confirmed the reversible photoswitching mechanism previously proposed. In water, the colorless cyclic state is a thermodynamic sink at neutral pH values. In contrast, in acidic conditions, we observed a fast scrambling of DASAs’ end-group resulting in the in situ formation of Stenhouse salts (StS), which are in turn capable of reversible photoswitching. We believe that this unexpected result is of interest not only for the future design of DASAs with improved stability, but also for further development and applications of StS as photoswitchable probes.     

A boundary value problem for fourth-order elastic beam equations

Multiplicity results for a fourth-order nonlinear boundary value problem are presented. The proof of the main result is based on the critical point theory.     

Kristallstruktur des Lithium‐Trimethylsilanolats [Li7(OSiMe3)7(THF)]

The lithium silanolate LiOSiMe₃ is accessible from the reaction of Me₃SiOSiMe₃ with LiMe in tetrahydrofuran. Single crystals of [Li₇(OSiMe₃)₇(THF)] were obtained from toluene at 25 °C. The structure of [Li₇(OSiMe₃)₇(THF)] (C2/c) features a capped trigonal antiprismatic arrangement of seven Li atoms. The Li atoms in [Li₇(OSiMe₃)₇(THF)] are μ₃‐bridged by seven O atoms of the silanolate ligand.