Pd催化糠醛加氢反应中溶剂依赖效应的理论计算

糠醛催化加氢反应工艺主要分为气相、液相以及催化转移加氢等.相比于糠醛气相加氢,液相加氢为反应提供了更多的可持续性和自由度,但其中溶剂依赖现象对糠醛定向催化转化的影响机制尚不清晰.针对上述问题,本文选用3种溶剂(甲醇、水和环己烷)为研究对象,采用密度泛函方法,从理论计算角度探究了Pd催化糠醛加氢反应中溶剂效应对反应活性和选择性的重要作用.结果表明,在糠醛加氢反应过程中,溶剂一方面能够形成氢键网络促进质子穿梭,另一方面能够稳定反应物、中间体以及生成物,有效降低C=O加氢的能垒.自由能计算结果表明,在液态水、甲醇和环己烷中,随着溶剂极性的降低(水>甲醇>环己烷),第一步C=O氢化的能垒逐渐降低(0.70 eV>0.68 eV>0.44 eV).在水和甲醇介导的糠醛加氢反应过程中,第一步C=O加氢的反应势垒进一步降低为0.47和0.41 eV.差分电荷密度以及Bader电荷分析表明,反应过程中存在糠醛和Pd催化剂之间的电荷转移.分波态密度(PDOS)分析表明,溶剂的加入使d带中心向靠近费米能级的方向移动,表明Pd催化剂的催化活性得到提高.     

用于质子交换膜燃料电池催化剂结构研究的原位XAFS实验方法

依托上海光源的X射线吸收精细结构(XAFS)谱学线站(BL14W1),建立并发展了用于氢-氧质子交换膜燃料电池(PEMFC)原位XAFS实验的测试装置,以Pt/C纳米催化剂作为PEMFC的阴极催化剂, Pd/C作为燃料电池的阳极催化剂,采集在工作状态下的阴极催化剂的XAFS数据,同步监测燃料电池的电流-电压(J-V)曲线和功率密度曲线,观察到Pt/C催化剂在反应过程中不同电位下氧化态的变化,在高电位下Pt/C催化剂的表面存在较强的Pt-O键,降低了Pt/C催化剂的性能.本文同时也验证了我们所建立的实验装置和研究方法的可行性和可靠性.     

X—射线荧光光谱分析基本参数法程序在微型计算机上的移植和应用

本文介绍了ＦＬＹ－ＦＰＭ Ｘ－射线荧光分析基本参数法程序在微型计算机上的移植和应用情况。移植程序采用标准ＦＯＲＴＲＡＮ７７程序设计语言编写，适用于ＩＢＭ ＰＣ系列微型计算机。移植程序保留了原程序的所有功能和特点，可以根据需要进行基本参数法、理论α系数法和基本参数法－理论α系数法联用方法的分析计算。对移植程序进行了严格计算验证，程序移植前后计算结果一致，计算速度有所提高。本文给出了高温合金、水泥粉末     

Pd/FeOx催化剂动态生成Pdδ+-Fe2+界面高效催化逆水煤气变换反应

通过一系列原位、非原位表征,包括透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、程序升温解吸/还原/氧化(TPD/TPR/TPO)、X射线光电子能谱(XPS)等,系统地研究了Pd/FeOx催化剂的逆水煤气变换反应(RWGS)。以Pd(acac)2为前驱体合成了高度分散的Pd/FeOx催化剂,在400℃下,RWGS的CO2转化率高达29%,CO选择性超过98%,在目前文献中报道的催化剂中处于领先水平。通过原位表征方法,我们进一步研究了Pd/SiO2和Pd-Fe/SiO2,并明确指出了Pd-FeOx界面对促进RWGS反应的重要作用。准原位XPS实验进一步揭示了Pd/FeOx界面上动态形成的Pd^δ+-Fe^2+物种是高效催化C=O离解的活性位点。因此,实验结果证明,反应过程中动态形成的Pd^δ+-Fe^2+界面可以显著提高RWGS的活性和选择性,对CO2吸附、C=O解离和CO脱附都起到的促进作用。     

可补半环上的同余

研究可补丰环上的同余关系,得出一些重要性质.并证明了一个半环R是可补半环当且仅当它是某个布尔环和布尔代数的直积,因而可补半环必是来法可交换的.     

考虑绿色等级和递送时间的双渠道绿色供应链

考虑了双渠道绿色供应链的定价决策问题.在集中式、分散式和协调合同条件下分别建立了双渠道绿色供应链的最优定价模型,给出了零售商和供应商的最优定价策略.研究表明,引入利润共享合同后零售商和供应商都会比在分散式决策下获得更多的利润.最后通过数值算例对不同条件下的模型进行了比较.     

多元线性混合模型方差分量矩阵的非负估计

本文研究了带有两个方差分量矩阵的多元线性混合模型方差分量矩阵的估计问题.对于平衡模型,给出了基于谱分解估计的一个方差分量矩阵的非负估计类.对于非平衡模型,给出了方差分量矩阵的广义谱分解估计类,讨论了与ANOVA估计等价的充要条件.同时,在广义谱分解估计的基础上给出了一种非负估计类,并讨论了其优良性.当具有较小二次风险的非负估计不存在时,从估计为非负的概率的角度考虑,将Kelly和Mathew(1993)提出的构造具有更小取负值概率的估计类的方法推广到本文的多元模型下,给出了较谱分解估计相比有更小取负值概率和更小风险的估计类.最后,模拟研究和实例分析表明文中理论结果有很好的表现.     

Light extraction of GaN LEDs with 2-D photonic crystal structure

Ultraviolet photo-lithography is employed to introduce two-dimensional （2D） photonic crystal （PC） structure on the top surface of GaN-based light emitting diode （LED）. PC patterns are transferred to 460-rimthick transparent indium tin oxide （ITO） electrode by inductively coupled plasma （ICP） etching. Light intensity of PC-LED can be enhanced by 38% comparing with the one without PC structure. Rigorous coupled wave analysis method is performed to calculate the light transmission spectrum of PC slab. Simulation results indicate that total internal reflect angle which modulated by PC structure has been increased by 7°, which means that the light extraction efficiency is enhanced outstandingly.     

偏相干函数的简化计算及其噪声源识别

把多元线性系统的偏相干分析看作是多元线性回归中相关分析的直接推广,得到了求复相干、偏复相干、偏相干以及各种相干功率谱的简化计算方法。避免了引进“残互谱”等物理意义模糊的概念。公式简单,编程容易。并讨论了偏相干函数、偏复相干函数在噪声源识别中的问题。给出了模拟飞机机舱噪声源识别的结果。     

穿孔板振动的实验研究

本文测量了穿孔率从0.008到0.30的穿孔板的共振频率,将此共振频率与未穿孔的相同板的共振频率比较,求得穿孔板的共振频率与穿孔率之间的关系。本文也对穿孔板的阻尼因数作了初步测量。