查尔酮及其螺杂环衍生物的合成、晶体结构、抗氧化活性研究

为了合成新结构类型查尔酮衍生物,发现具有抗氧化活性的查尔酮类化合物,设计合成了查尔酮A和螺杂环B两种类型,共21个查尔酮类似物,结构经ESI-MS,ESI-HRMS和1H NMR确认.培养出螺杂环B1的单晶,通过X衍射确证了其为单斜晶系.其中螺杂环B为新结构类型化合物,通过1,3-偶极环加成反应,用不需加催化剂的"一锅煮"方法合成,该反应具有很好的立体选择性和区域选择性、且环境友好.用DPPH法测试了所有化合物的抗氧化活性,筛选出了多个对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基具有良好清除率的化合物,a环3,4-OH取代的两类化合物都具有良好的抗氧化活性,苯环邻位二羟基取代的查尔酮类化合物可能具有很好的抗氧化活性.     

时变张力作用下轴向运动梁的分岔与混沌

轴向运动结构的横向参激振动一直是非线性动力学领域的研究热点之一.目前研究较多的是轴向速度摄动的动力学模型,参数激励由速度的简谐波动产生.但在工程应用中,存在轴向张力波动的运动结构较为广泛,而针对轴向张力摄动的模型研究较少.本文研究了时变张力作用下轴向变速运动黏弹性梁的分岔与混沌.考虑随着时间周期性变化的轴向张力,计入线性黏性阻尼,采用Kelvin模型的黏弹性本构关系,给出了梁横向非线性振动的积分—偏微分控制方程.首先应用四阶Galerkin截断方法将控制方程离散化,然后采用四阶Runge-Kutta方法计算系统的数值解,进而确定其动力学行为.基于梁中点的横向位移和速度的数值结果,仿真了梁沿平均轴速、张力摄动幅值、张力摄动频率以及黏弹性系数变化的倍周期分岔与混沌运动,并且通过计算系统的最大李雅普诺夫指数来识别其混沌行为.结果表明:较小的平均轴速有助于梁的周期运动,梁在临界速度附近容易发生倍周期分岔与混沌行为.随着张力摄动幅值的增大,梁的振动幅值的混沌区间不断增大.较小的黏弹性系数和张力摄动频率更容易使梁发生混沌运动.最后,给出时程图、频谱图、相图以及Poincaré映射图来确定梁的混沌运动.     

密度泛函和π共轭限域理论研究KBe2BO3F2深紫外非线性光学性能的构效关系

KBe₂BO₃F₂(KBBF)不仅是目前唯一能够商用的深紫外倍频晶体,还为该类材料设计提供了优秀的模板,因此其构效关系的研究具有重要意义.本文运用密度泛函理论(DFT)深入探讨了KBBF的成键模式和电子结构,首次依据“π共轭限域”理论,从全新的角度诠释了KBBF晶体结构的两种构筑基元(π共轭BO₃基团和非π共轭BeO₃F基团)对该化合物表现出的优异深紫外非线性光学性能所起的重要作用,并指出“π共轭限域”结构特征确保了KBBF能实现带隙和双折射率的平衡,从而使得KBBF能够在深紫外波段直接实现倍频转换.对构效关系的理解和阐释为设计合成高效深紫外非线性光学材料提供了重要参考.     

银电极上4-氨基安替比林原位表面增强拉曼光谱电化学

在银电极表面4-氨基安替比林(4-AAP)分子自组装,形成单分子膜层.应用表面增强拉曼散射(SERS)光谱原位考察不同电位下4-AAP在电极表面的吸附机理及其组装液pH值对组装分子与银作用方式的影响.依据密度泛函数(DFT)理论预测4-AAP分子振动模式及其SERS光谱归属.结果表明:在开路电位下,组装层中的4-AAP分子以N15和O3为位点,由苯环倾斜和比林环垂直的方式吸附在银表面;但随着外加电位负移,4-AAP分子的苯环趋于垂直吸附而比林环则逐渐以平行方式靠近银表面.在-0.8V电位下,4-AAP分子从银表面脱附.酸性溶液中组装,形成的4-AAP膜层以N15和O3为位点吸附于银表面,比林环倾斜而苯环直立;碱性条件下,分子的吸附位点不变,比林环呈平行取向,而苯环倾斜于银表面.     

固相萃取-高效液相色谱联用分析水中的痕量丙烯酰胺

聚丙烯酰胺是目前世界上应用最广、效能最高的水处理絮凝剂。由于聚丙烯酰胺中的残余丙烯酰胺是公认的致癌物质和神经性致毒剂,世界卫生组织(WHO)对聚丙烯酰胺使用时的投加量做出了严格限制,即每升水中投加量不得超过1mg。依此计算,经絮凝沉淀处理后水体中的丙烯酰胺的含量将低于0 5μg/L[1]。如此低的浓度,对其进行直接定量分析无疑是非常困难的。丙烯酰胺极性很强,国际上常采用丙烯酰胺的衍生化法实现液 液萃取[2～3]。固相萃取技术无需衍生步骤,并可避免液 液萃取时的大体积溶剂浪费[4],对水中丙烯酰胺的萃取适应性值得深入研究。1…     

高效液相色谱法测定黄浦江表层沉积物中的痕量多环芳烃

建立了高效液相色谱-二极管阵列检测器(PDA)测定上海市黄浦江表层沉积物中16种多环芳烃(PAHs)的方法。在保留时间定性分析的基础上,利用PDA获取的紫外扫描光谱图对目标组分进行了准确的定性,并通过异构体紫外光谱图中特征峰的差异有效地识别了样品中的4种异构体,即苯并［b］荧蒽、 苯并［k］荧蒽、 苯并［a］芘和苯并［e］芘。通过检测波长的优化,减少了干扰物的影响,提高了检测灵敏度;针对分离度较差的两种目标组分(苯并［b］荧蒽和苯并［k］荧蒽)的定量进行了分析讨论。该方法对16种PAHs的检出限(以干基计)介于1.1～18.3 ng/g之间,具有较高的方法灵敏度。黄浦江表层沉积物测定结果表明,除二氢苊外的15种PAHs都被检出,含量为10.1～253.0 ng/g。     

结晶紫分光光度法测定双酚A的含量

在酸性介质中,双酚A对羟基自由基氧化结晶紫的反应具有抑制作用,据此建立了分光光度法测定痕量双酚A的新方法。在最佳实验条件下测量结晶紫580nm处的吸光度变化值,得到方法的线性范围是0.015—0.25μg/mL,相关系数为0.9994,检出限和定量下限分别为3.3、11.0ng/mL。应用此法测定了6种样品中双酚A的含量,回收率在91%—118%之间,相对标准偏差为1.3%—6.8%。该方法简便快速,结果稳定准确。     

High Spectral Resolution Mo/Si Multilayers Working at High Order Reflection

The high reflectance orders are used to improve the spectral resolution of Mo/Si multilayers. The multilayers for the first-, second- and third-order reflectance are designed and optimized, respectively. These multilayers are fabricated by using a directed current magnetron sputtering system, and the reflectivity is measured in an extreme ultraviolet range by synchrotron radiation. The experimental results show that the spectral resolution λ/Δλ（λ= 14 nm） increases from 24.6 for the first order to 66.6 for the third order.     

带马尔科夫跳的脉冲随机时滞偏微分方程的稳定性

应用不动点定理讨论了带马尔科夫跳的脉冲随机时滞偏微分方程的适定性解的渐近稳定性，得到一些条件确保了所证结论．由于考虑了马尔科夫跳，因此文中所得的结论推广了Sakthivel等作者所得到的结论．