A 3D Homochiral Mn(Ⅱ) Coordination Polymer Based on the Ligand 2,2?-(Ethane-1,2-diylbis(oxy)) Dicinnamic Acid

A 3D homochiral coordination polymer [Mn(edca)]n(1) was synthesized from a flexible coupled cinnamic acid ligand, 2,2?-(ethane-1,2-diylbis(oxy)) dicinnamic acid(H_2 edca) and MnCl_2×4 H_2 O under solvothermal conditions. The complex crystallizes in orthorhombic, space group P2_12_12_1 with a = 5.5785(8), b = 13.0393(18), c = 23.133(3) ?, V = 1682.7(4) ?~3, M_r = 407.27, D_c = 1.608 Mg/cm~3, F(000) = 836, Z = 4, the final R = 0.0240 and wR = 0.0590 for 2983 observed reflections(I 2σ(I)). In 1, the edca2+ anions alternately bridge the Mn(Ⅱ) cations to form one-dimensional(1 D) infinite helical chains of [Mn(edca)]n, which are further connected by the ligands generating a three-dimensional(3D) homochiral network. The photoluminescence of 1 was also investigated in solid state at ambient temperature.     

水热处理Silicalite—Ⅰ沸石填充硅橡胶膜Ⅰ对有机溶剂──水混合物的渗透蒸发分离性质

研究水热处理Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ—Ⅰ沸石对乙醇和水的吸附、脱附性质以及其填充ＰＤＭＳ膜对乙醇、水的渗透蒸发通量和对低浓度有机溶剂一水混合物的渗透蒸发分离性能。实验结果表明，Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ—Ⅰ沸石经水热处理，其水吸附量大为减少，因此其填充ＰＤＭＳ膜对有机溶剂－水混合物，主要是醇－水混合物的分离系数有显著提高。     

高硅ZSM-5沸石填充硅橡胶膜的研究(Ⅱ)——渗透蒸发性质的影响因素

研究了沸石的处理方式、渗透蒸发体系的组成以及醇-水混合物中氢键的变化对Silicalite-I沸石填充聚二甲基硅橡胶膜渗透蒸发性质的影响.实验结果表明,沸石经水热处理以及在醇-水混合物中加入盐、酸等电解质能提高膜对醇-水混合物的分离性能.     

基于季铵化烯丙基缩水甘油醚改性的阴离子交换固定相的制备北大核心CSCD

制备了一种季铵化烯丙基缩水甘油醚(allyl glycidyl ether,AGE)改性聚合物基质的阴离子固定相应用于离子色谱系统。它是利用AGE与水解的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯poly(glycidylmethacrylate-divinylbenzene,GMA-DVB)微球表面残留双键通过表面自由基共聚,再通过N,N-二甲基乙醇胺(一种叔胺)进行开环反应制备得到的。通过考察有机叔胺类型、微球水解、单体和引发剂用量、反应温度和时间对7种阴离子分离性能的影响,优化了制备条件。采用扫描电镜、元素分析对所得阴离子固定相进行了表征。结果表明,采用预先水解的GMA-DVB微球(水解过程中微球表面丰富的环氧基团转化为羟基)相对于直接采用GMA-DVB微球有助于降低固定相的交换容量和微球自身的非离子吸附作用;通过淋洗液浓度和目标离子保留因子的拟合结果证实了该固定相保留机理为典型的离子交换作用。使用碳酸根淋洗液,在优化的色谱条件下,该固定相可在13 min内实现常见7种无机阴离子的基线分离,并表现出较高的柱效(Cl-理论塔板数为49000块/m)。该色谱柱实用性通过分析自来水实际样品进行了验证。     

反向微乳毛细管电泳法在线富集技术灵敏检测化妆品中的多环芳烃

要建立了反向微乳毛细管电泳(MEEKC)在线富集技术灵敏检测多环芳烃的方法。采用大体积进样-p H动态连接-扫集微乳毛细管电泳法(LVSS-Dyp H-MEEKC)对于常规条件下很难分离的6种强亲脂性的多环芳烃中性分子进行富集分离。结果表明,在反相电压下,当微乳液的组成为:2.4%(w/w)SDS、0.6%(w/w)正辛烷、6.6%(w/w)正丁醇、20 mmol/L Na H2PO4缓冲液(p H 2.2);进HCB时间为20 s(16 k Pa),进样时间为80 s(16 k Pa)时,富集效果良好,富集倍数在25~80倍之间,在27 min内实现了对多环芳烃化合物的灵敏检测。将本方法用于化妆品中多环芳烃的检测,回收率在90.6%~95.9%之间,相对标准偏差均小于5.1%(n=5)。     

基于人工神经网络的结构振动系统重分析模型

本文利用人工神经网络的非线性映射功能，提出了一种基于人工神经网络技术的，具有全局意义的结构振动系统重分析模型。在Ｋｏｌｍｏｇｏｒｏｖ多层神经网络映射存在定理基础上，从理论上证明了一个结构振动系统的设计变量与其动态特性参数之间的映射关系可由一个三层神经网络模型来精确实现夷出了具体的建模算法，算例结果初步证实了本文方法的有效性。     

基于实验模态参数的结构多层结合部参数识别

本文从一般情况出发，提出了一种利用结构实验模态参数与子结构有限元模型，识别结构多层结合部刚度与阻尼参数的方法。当结合部模态向量分别为可测，部分可测或不可测时，给出了相应的识别算法，特别地，当结合部模态向量为可测时，其识别算法无任何矩阵求逆运算。算例表明，本文方法具有满意的识别精度。     

NaOH浓度对Na0.44MnO2储钠性能的影响

我们通过球磨法及后续的高温焙烧合成出了短棒状的Na_0.44MnO₂,并研究了其作为碱性水溶液钠离子电池正极时,电解液NaOH浓度对其电化学性能的影响。结果表明,提高NaOH浓度有利于抑制嵌氢反应的发生并改善电极的循环性能和倍率性能,但同时也会造成析氧反应的提前触发,浓度过高时则又会降低其倍率性能。Na_0.44MnO₂在8 mol·L^?1 NaOH中表现出了最佳的电化学性能,0.5C(1C=121 mA·g^?1)的电流密度下,比容量达到79.2 mAh·g^?1,50C时,仍能释放出35.3 mAh·g^?1的比容量,在0.2–1.2 V(vs.NHE)的电压窗口内,500周后容量保持率64.3%。此外,我们也发现缩小电压窗口可以减少副反应、改善循环性能。Na_0.44MnO₂在浓碱电解液中也表现出了优异的耐过充能力。上述结果不仅表明通过优化电解液体系和测试条件可大大改善Na_0.44MnO₂的储钠性能,同时也证实了Na_0.44MnO₂作为一种水溶液钠离子电池正极材料,在大规模储能领域具有良好的应用前景。     

两种金属钌配合物异构体紫外-可见吸收光谱的理论计算

在B3LYP/LANL2DZ水平上优化了[(trpy)(pic)RuCl] (pic是皮考林离子; trpy为2,2’,2"-联三吡啶)顺反两种异构体的结构, 并用含时密度泛函方法(TD-DFT)计算了它们在乙腈溶液中的吸收光谱. 计算表明它们在可见光区都有较强的宽吸收带, 它们在可见光区吸收峰的位置分别为510.2和383.2, 522.5和398.4 nm处, 计算和实验结果在吸收峰的位置和相对强度上都是非常吻合的. 两种异构体的最低能量吸收带都具有MLCT/ILCT/LLCT性质, 在它们的配体上引入—COOH等极性基团则可能用于太阳光伏电池的光敏化剂.     

通过迈克尔逊干涉仪特殊现象理解光的干涉

观察迈克尔逊干涉仪实验调节过程中出现的特殊现象;分析了白光干涉中央条纹的特征、由定域干涉到非定域干涉光源的空间相干性、迈克尔逊干涉仪中没有补偿板的干涉条纹形状,以及迈克尔逊干涉仪的分光板被前后倒置及补偿板不平行干涉条纹的变化。