I2负载蒙脱土超声法催化Biginelli反应

以芳香醛、乙酰乙酸乙酯及脲为原料,I2负载蒙脱土为催化剂,对超声条件下Biginelli反应进行研究。用单因素法考察溶剂及催化剂对产率的影响,通过正交试验优化温度、超声时间及原料摩尔比。优化反应条件为:反应温度80℃,超声时间5min,芳香醛、乙酰乙酸乙酯和脲的摩尔比为1∶1∶1,催化剂用量为10(mol)%,产率最高可达86.9%。合成的7种3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱和熔点进行表征。     

MMT/NiCl2催化合成5-亚苄基巴比妥酸衍生物

对芳香醛（1a~1l）和（硫代）巴比妥酸（2或2′）经缩合反应合成亚烃基巴比妥酸衍生物（3a~3l）进行了研究。结果表明：蒙脱土负载氯化镍（MMT/NiCl₂）能有效催化3的合成。在最优条件[n（1a~1l）/n（2或2′）=1.0/1.1, DMSO为溶剂，MMT/NiCl₂ 10 mol%,于75 ℃反应15 min]下，3a~3l产率87.7%~99.6%,其结构经¹H NMR和IR确证。MMT/NiCl₂循环使用3次，3a产率良好(79.8%)。     

SOI波导反射模式的古斯-汉欣空间位移效应及其数字式热光开关

借助波导转角镜结构,利用古斯-汉欣空间位移和热光效应折射率调制的有效组合,提出了波导反射模式数字式热光开关结构。在给定入射角的条件下优化了空间古斯-汉欣位移,在具有古斯-汉欣效应的本征态下,反射光束出现了较大的跳跃。在1.0μm厚硅膜的绝缘体上硅平台上,单模输入波导和多模干涉波导结构之间的导模本征态匹配,验证了1×3数字式光开关功能。实验中,器件结构引起的光损耗为0.3 dB,开关功率为130~150 mW,开关时间约为50μs,相邻输出端之间隔离度为15 dB。与马赫-曾德尔干涉仪型的2×2热光开关和等离子体效应热光开关的最新结果进行比较证明了该数字式热光开关的先进性。     

功能化离子液体为载体液相合成RGD三肽

以甲基咪唑、氯乙醇和四氟硼酸钠为原料制备了含羟基的功能化离子液体l-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([2-hydemim][BF4]),并以其为液相载体,精氨酸、甘氨酸和天冬氨酸为原料,探讨了液相支载合成了精氨酰-甘氨酰-天冬氨酸三肽(RGD)的新方法,最后在温和的条件下用氢氧化钠进行切割反应,得到了产率和纯度较高的RGD三肽,目标化合物不需要进一步的色谱纯化,产率为84%,纯度为98%。     

金属烯碳纳米囊在SERS中的应用研究进展

表面增强拉曼光谱(SERS)技术广泛应用于表面/界面科学、光谱学、生化检测、成像示踪等领域。金属烯碳纳米囊是一类由烯碳壳层包裹金属核组成的核壳纳米颗粒，由于金属烯碳纳米囊具有高SERS灵敏度，在复杂和极端的生化环境下优异的稳定性和光学性质，因此在生化检测分析和成像示踪等领域备受关注。超薄烯碳壳层固有的化学惰性可以保护金属内核免受光生热电子、活性氧以及酶等外部因素的破坏，从而使金属烯碳纳米囊展现出超稳定的拉曼信号。此外，烯碳壳层的多个拉曼特征峰位(D、G、2D)可作为拉曼信号和内标信号，进一步提高了拉曼定量检测的准确度。值得注意的是2D峰作为拉曼静默区域内的信号峰有利于减少体内生物分子的干扰。本文首先介绍了金属烯碳纳米囊的制备原理和基本性质，概述了基于金属烯碳纳米囊的SERS检测和成像中的应用进展，最后展望了金属烯碳纳米囊在疾病诊疗的前景和潜力。     

枝化苯胺-吡咯啉发色团的合成及其电光性质的研究

为了减少发色团偶极相互作用,在二阶非线性发色团苯胺-吡咯啉分子的受体吡咯啉的N原子上分别接入三种不同的枝化基团,将其高μβ值有效转化为高电光性能.研究了三种枝化发色团的电光性能和相关化学物理性质,比较了不同枝化基团对发色团的综合性能的影响.结果表明,枝化基团的接入引起发色团分子的紫外吸收红移,枝化基团修饰的发色团,改善了苯胺-吡咯啉发色团分子与聚碳酸酯(APC)的相容性,并明显减少了发色团偶极静电相互作用,提高了发色团在电场下的极化效率,使其在聚碳酸酯(APC)薄膜中的极化序列参数可高达44%.并测得当枝化发色团在APC中掺杂的含量为9%时,聚合物体系电光系数高达75 pm/V(1315 nm激光测定).     

超声辅助负载碘催化Mannich反应的研究

以芳香醛、苯乙酮和芳香胺为原料，乙醇作溶剂，使用蒙脱土负载碘催化Mannich反应，合成了β-氨基羰基衍生物（4a~4h），收率89.9%~98.5%，其结构经¹H NMR和IR确证。催化剂循环使用3次，4a收率70.4%     

Optimization of the idler wavelength tunable cascaded optical parametric oscillator based on chirp-assisted aperiodically poled lithium niobate crystal

We present the numerical results for the optimization of the pump-to-idler conversion efficiencies of nanosecond idler wavelength tunable cascaded optical parametric oscillators(OPO) in different wavelength tuning ranges, where the primary signals from the OPO process are recycled to enhance the pump-to-idler conversion efficiencies via the simultaneous difference frequency generation(DFG) process by monolithic aperiodically poled, magnesium oxide doped lithium niobate(APMg LN) crystals. The APMg LN crystals are designed with different chirp parameters for the DFG process to broaden their thermal acceptance bandwidths to different extents. The idler wavelength tuning of the cascaded OPO is realized by changing the temperature of the designed APMg LN crystal and the cascaded oscillation is achieved in a single pump pass singly resonant linear cavity. The pump-to-idler conversion efficiencies with respect to the pump pulse duration and ratio of OPO coefficient to DFG coefficient are calculated by numerically solving the coupled wave equations. The optimal working conditions of the tunable cascaded OPOs pumped by pulses with energies of 350 μJ and 700 μJ are compared to obtain the general rules of optimization. It is concluded that the optimization becomes the interplay between the ratio of OPO coefficient to DFG coefficient and the pump pulse duration when the idler wavelength tuning range and the pump pulse energy are fixed. Besides, higher pump pulse energy is beneficial for reaching higher optimal pump-to-idler conversion efficiency as long as the APMg LN crystal is optimized according to this pump condition. To the best of our knowledge,this is the first numerical analysis of idler wavelength tunable cascaded OPOs based on chirp-assisted APMg LN crystals.     

类呋喃香豆素的合成与DNA的结合及细胞毒性研究

呋喃香豆素类化合物无紫外光辅助照射时抗肿瘤活性低,为提高其正常情况下的抗肿瘤活性,依据“最小嵌入”假说对其进行结构改造。把呋喃香豆素结构中的呋喃环拆分出来,使其与香豆素由原来稠环相并的结合方式转变为通过化学键相连,得到合成简化的类呋喃香豆素。利用DNA熔解曲线、吸收光谱、荧光发射光谱和粘度测试考察了这些类呋喃香豆素与DNA的相互作用。综合DNA溶解曲线、光谱法和粘度测试的结果,推测除目标产物5b是一DNA嵌入剂外,其他化合物嵌入DNA能力下降,5a以部分嵌入方式与DNA结合,5c和5d是通过极为少见、鲜有报道的“桥型结构”与DNA相结合。利用“罗丹明B蛋白染色法”考察了目标化合物的体外细胞毒性,测试结果显示,与对照品补骨脂素相比这些化合物对肿瘤细胞体外生长抑制作用明显增强,并且非经典嵌入结合的化合物活性增强更明显。该研究拓展了“最小嵌入”假说的应用范围,同时为呋喃香豆素类化合物结构改造提供了依据。     

小尺寸金石墨纳米颗粒的合成与表征

在表面增强拉曼光谱(SERS)的研究领域中,基于局域表面等离子体共振效应的等离子体SERS基底的制备成为过去几十年的研究热点。然而,通常开发的等离子体金属基底具有较差的稳定性和重现性。对于SERS而言,石墨烯类材料具有拉曼化学增强效应,除此之外,还具有分子富集、强的稳定性与荧光猝灭能力等优点,因此基于石墨金属复合纳米材料的SERS基底受到了研究人员的重视。我们利用化学气相沉积(CVD)法制备了小尺寸的金石墨核壳纳米颗粒(Au@G),其粒径约为17 nm。我们通过在Au NP上包覆介孔二氧化硅来控制Au@G的尺寸,同时还研究了包覆二氧化硅过程中,正硅酸乙酯(TEOS)的浓度对于石墨壳层形成的影响。结果表明当TEOS在一定浓度范围内,其浓度的降低有利于得到石墨化程度高的Au@G。进一步利用Au@G对结晶紫分子进行拉曼检测,也表明了Au@G具有较好的拉曼增强效果。这种小尺寸的Au@G在分子检测与细胞成像分析领域中具有广泛的应用潜力。