9-羟基苯并萘酮分子内氢传递过程的理论计算

借助MNDO、AM 1、HF/ 3 2 1G、HF/ 6 31G 量子化学理论计算方法 ,对 9 羟基苯并萘酮 (9 HPO)的分子内氢传递过程进行了理论探讨 ,并与X射线衍射的结构数据作了比较。发现 :1 .A构型的 9 HPO比B构型的更稳定 ,两个等同的A可以通过分子内氢传递相互转化 ,反应的过渡态就是B .2 .B是一种严格对称的平面构型 ,它的H电荷和偶极矩都较A增大 ,所以分子内氢传递速率在极性溶剂中将加快。3.共轭在 9 HPO分子内氢传递反应中起了重要的作用。 4.对于类似分子IHT的计算 ,先用半经验方法或小基组的从头计算方法优化结构 ,再用大基组的从头计算方法计算单点能可以得到较好的结果。     

β-三氯化锡基丙烯酸甲酯与Schiff碱配合物分解反应及产物结构表征

将酯基锡MeO2CCH2CH2SnCl3(1)与Schiff碱(2-HOC6H4CHNC6H5)(2)反应合成配合物MeO2CCH2CH2SnCl3·(2-HOC6H4CHNC6H5)(3), 在其反应混合液放置过程中发生分解生成酯基锡与无机氯离子形成的配合物MeO2CCH2CH2SnCl4-·H+ (4)和酯基锡与Schiff碱的酚氧负离子取代生成的配合物MeO2CCH2CH2SnCl2·(2-OC6H4CHNC6H5)(5). 用元素分析、 IR及NMR对配合物3, 4, 5进行了表征, 并对配合物4的晶体结构进行了解析. 配合物4为正交晶系, 空间群P2 cn, a=0.785 2(2) nm, b= 1.223 6(10) nm, c=1.695 2(4)nm, α=β=γ=90°, V=1.628 7 nm3, Z=4, Dc=1.79 g/cm3, F(000)= 860, μ=22.2 cm -1(Mo), R=0.044 9, ωR=0.038 2. 配合物4的空间构型为畸变的八面体构型, 中心锡原子的配位数为6. 配合物5为Schiff碱中的酚氧负离子取代配合物1中的一个氯离子形成的配合物, 锡原子的配位数为5.      

无皂乳液聚合制备单分散核-壳聚丙烯酸微粒

核壳微粒;丙烯酸聚合物;无皂乳液聚合制备单分散核-壳聚丙烯酸微粒     

己二酸—三羟甲基丙烷缩聚反应的理论分析

用唐敖庆等曾得到的含内环化A_a-B_b型缩聚反应的固化理论,对配料比为1.3的己二酸-三羟甲基丙烷缩聚反应实验数据进行了分析,得到的溶胶-凝胶分配曲线与实验结果符合的较好,进一步讨论了内环化对凝胶点的影响,算出了凝胶点以上数均、重均和Z均分子量的理论曲线.     

新型2,4,6,-取代嘧啶衍生物的设计、合成和抗肿瘤活性研究

为了寻找高效的新型抗肿瘤药物,设计合成了一系列2,4,6-取代嘧啶衍生物,并使用噻唑蓝(MTT)法对4种人的肿瘤细胞人结肠癌细胞(SW-620)、人前列腺癌细胞(PC-3)、人非小细胞肺癌细胞(A549)和人胃癌细胞(MGC-803)进行了体外抗肿瘤活性研究.其中化合物N-((4-乙基苯基)氨基甲酰基)-2-((4-(...     

基于磁性分子印迹材料的荧光分光光度法测定血液中同型半胱氨酸的含量北大核心CSCD

提出一种基于磁性分子印迹材料的荧光分光光度法测定血液中同型半胱氨酸(Hcy)含量的方法。采用化学共沉淀法制备Fe_(3)O_(4)纳米磁芯,用硅酸四乙酯修饰后,以Hcy为模板分子,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,在乙醇溶液中制备了Hcy纳米磁性分子印迹材料;用该材料吸附血液中的Hcy,释放Hcy后用衍生试剂N-(1-芘基)马来酰亚胺进行衍生,用荧光分光光度计测定体系的荧光强度。结果表明:Hcy纳米磁性分子印迹材料粒径约为40 nm;该材料对Hcy的吸附时间为10 min,吸附pH为3.0,最大表观吸附量为32.4 mg·g^(-1);对Hcy的释放时间为40 min,释放pH为8.0;加入N-(1-芘基)马来酰亚胺反应10 min后,以365 nm为激发波长,体系在387 nm处产生稳定荧光;并且该材料对Hcy有良好的选择性吸附,最多可重复使用4次;Hcy的质量浓度在0.02~0.10 mg·L^(-1)内与其对应的荧光强度呈线性关系,检出限为0.008 mg·L^(-1);对Hcy标准溶液进行精密度(n=5)和稳定性(n=6)试验,测定值的相对标准偏差均不大于4.0%;方法用于分析5只成年家兔的血液样品,结果均未检出Hcy;对上述空白样品进行加标回收试验,Hcy的回收率为91.2%~109%。     

钨的双氮配合物与碘代三甲基硅烷的反应——从配位氮分子形成N-Si键

本文首次报道了配位氮分子与碘代三甲基硅烷反应形成新的N-Si健的结果。钨的双氮配合物cis-CW (N₂)₂ (PMe₂ph) ₄〕与Me₃SiI在500℃反应可得到[WI(N₂SiMe₃)(PMe₂ph₄],又可续一步与HI反应而转化为[WI₂(N₂HSiMe₃)(PMe₂ph)₃]。用X-射线结构分析法确定了后一种配合物的分子结构。结果表明, Me₃Si-基团结合于金属的口一位氮原子上。     

基于磁性印迹的紫外法测定血液中同型半胱氨酸

建立一种基于磁性印迹材料提取,紫外法检测血液中同型半胱氨酸含量的新方法。用非共价法制备纳米磁珠,并用二氧化硅包覆纳米磁珠。以同型半胱氨酸为模板分子,SiO_2包覆改性的纳米Fe_3O_4为磁性组分,MAA为功能单体,EGDMA为交联剂,AIBN为引发剂,甲苯为稀释剂,蒸馏水为溶剂,制备纳米磁珠分子印迹模板。基于洗脱后所得的纳米磁珠分子印迹材料,用紫外法测定血液中同型半胱氨酸的含量。磁性印迹材料对同型半胱氨酸的最佳吸附时间为60 min。同型半胱氨酸浓度与吸光度呈现良好的线性关系,相关系数为0.9999。所制备的磁性印迹材料对血液中同型半胱氨酸的平均回收率为91.1%,RSD为1.4%。所建立的方法能够较快的测定血液中同型半胱氨酸的含量。     

有机锡催化酯交换反应合成羧酸酯的研究

有机锡催化酯交换反应合成羧酸酯的研究田来进，傅芳信，田君濂，刘树祥（曲阜师范大学化学系曲阜２７３１６５，东北师范大学化学系长春）关键词有机锡，催化，酯交换反应，羧酸酯有机锡化合物是一种近乎中性的均相催化剂，不仅不腐蚀金属设备，而且反应物分子中的其他功...