三个低维ZnⅡ-二膦酸配位聚合物的合成、结构及荧光性能研究

通过引入第二配体2,2’-联吡啶（2,2’-bipyridine,bipy）,在水热条件下得到3个低维Zn^Ⅱ-二膦酸配位聚合物：[Zn_1.5（H₂L）（bipy）（H₂O）]·3H₂O（1）,[Zn（H₃L）（bipy）]₂（2）,[Zn（H₃L）（bipy）（H₂O）]·H₂O（3）（H₅L=1-羟亚乙基-1,1-二膦酸,CH₃C（OH）（PO₃H₂）₂）。采用单晶X-射线衍射、粉末X-射线衍射（PXRD）、红外光谱（IR）、元素分析、热重（TG-DSC）等测试手段对产物的结构进行了表征。单晶X-射线衍射数据分析表明化合物1为一维梯形双链结构,结构中含有2个晶体学独立的锌离子,分别以四配位和六配位模式与配体连接。化合物2为O-P-O双桥连接三角双锥[ZnO₃N₂]而成的双核零维结构。化合物3为八面体[ZnO₄N₂]通过O-P-O单桥连接而成的一维链状结构。氢键和π-π堆积作用进一步将3个低维Zn^Ⅱ-二膦酸化合物扩展为三维超分子。对化合物1~3进行荧光性能的研究,测试结果表明,3个化合物均发射出强度远大于配体bipy的荧光发射峰（λ_em=374nm（1）、388nm（2）、387nm（3）,λ_ex=252nm）,该峰来源于第二配体bipy（λ_em=391nm,λ_ex=252nm）分子内部的π^*-π电荷转移。电化学测试结果显示3个化合物均表现出一步单电子氧化还原过程,与自由配体相比给电子能力增强,未来可作为空穴传输材料在光电领域得到应用。     

基于全局对比度的随机游走显著性视觉注意模型北大核心

模拟人类视觉的显著性视觉注意机制还没有形成统一的模型,依据对人类视觉的分析可知显眼、紧凑和对比度高的目标更加吸引人眼的注意,提出一种基于全局对比度结合随机游走的显著目标视觉注意算法,并将视觉显著性检测问题化为马尔科夫随机游走问题.首先计算输入图像的颜色和方向的全局对比度形成特征向量,利用向量间的距离确定图表示的边权重,从而构造随机游走模型的转移矩阵.同时通过全连通图随机游走和k_regular图随机游走提取图像的全局特性和局部特性,并将二者相结合得到显著图,从而确定显著目标.在国际上现有公开测试集上进行仿真实验,并与其它显著性视觉注意检测方法进行对比,结果表明,方法检测结果更加准确、合理,证明算法切实可行.     

以缺电子炔烃为原料经1,3-偶极环加成反应合成3-芳基中氮茚的新方法

报道了一种简便有效地合成3-芳基中氮茚的方法.反应需要的吡啶鎓盐可以用吡啶和苄卤很容易制得,然后以1,4-二氧六环为溶剂,在碳酸铯存在的条件下与缺电子炔烃经1,3-偶极环加成和芳构化反应即可得到3-芳基中氮茚,产率34%~81%.该方法具有原料易得、操作简便、反应条件温和、选择性好等优点.     

Synthesis,Structure, and Luminescent Property of a 3-D Zinc Complex { [ZN8II（4-APha）8（CH3COO）8] （CH3CH2OH）2}n①

The title complex [ZnⅡ8(4-APha)8(CH3COO)8(CH3CH2OH)2]n(1, 4-APha = 4-aminophenylhydroxamic acid) has been prepared under solvothermal conditions. It has been characterized by X-ray single-crystal diffraction, IR and elemental analysis. The crystal belongs to the monoclinic system, space group C2/c with a = 39.074(4), b = 9.9645(8), c = 38.846(3) A, β = 136.438 o, V = 10423.1(14) A3, C84H118N16O39Zn8, Mr = 2498.90, Z = 4, Dc = 1.592 g/cm3, μ = 1.900 mm-1, F(000) = 5144, the final R = 0.1036 and wR = 0.2953. This complex possesses a 3-D structure which is constructed from 1-D chain motifs linked by the 4-APha- ligands. The luminescent property of the title complex has been investigated.     

优效备考:数学高考复习的教学追求

如何提升数学高考复习的效能是值得探讨的问题.优效备考以“一核”“四层”“四翼”为导向,以“取势”“明道”“优术”为教学策略,注重“素养导向”,注重变式探究,注重解题反思,追求“质量优、效率高、效益佳”的教学效能.     

鸡肉中磺胺二甲嘧啶和磺胺吡啶残留的SERS快速鉴别研究

以金溶胶作为活性基底,浓度为1%的NaCl溶液作为活性剂,利用DXRTM显微拉曼光谱仪采集鸡肉的表面增强拉曼光谱（SERS）,实现快速鉴别鸡肉中残留的磺胺二甲基嘧啶（SM-2）和磺胺吡啶（SPD）两种抗生素。用937和1 188 cm-1处是否有拉曼特征峰来判别鸡肉中是否残留SPD和SM-2。采用单因素实验方法,根据937和1 188 cm-1处的特征SERS强度,对试验条件进行优化,得到最佳试验条件：金溶胶加入量为500 μL、NaCl溶液加入量为100 μL和吸附时间为5 min,所选用的金溶胶柠檬酸钠加入量3.7 mL。根据测试集鸡肉中残留的SM-2和SPD的分类精度确定研究用自适应迭代惩罚最小二乘法（air-PLS）、归一化和二阶导数作为原始拉曼光谱的预处理方法,然后用主成分分析（PCA）提取特征向量,最后以前四个PCA得分值作为支持向量机（SVM）分类模型的输入值,建立基于C-SVC类型的SVM分类模型。其中,最优惩罚参数c为0.01、核参数g为0.1。此分类模型对测试集的整体分类精度达到93.23%。对测试集的敏感性和特异性进行计算,敏感性的范围为77.42%~100%,特异性的范围为96%~99.02%,其中,含SM-2+SPD鸡肉的敏感性最高为100%,含SPD鸡肉的特异性最高为99.02%。试验结果表明,该方法具有良好的鉴别效果,可用于实现对鸡肉中SM-2和SPD两种抗生素残留的快速检测和鉴别。     

河南固始侯古堆一号墓出土东周玉器的科技分析

古代玉器不仅是装饰品,其中还蕴藏着丰富的文化内涵。为探究春秋时期河南地区出土玉器在矿物属性、制作工艺、器物功能等之间存在的关系,选取了河南固始侯古堆一号墓（M1）出土的10件玉器,应用X射线荧光光谱（XRF）、共焦显微激光拉曼光谱（LRS）、超景深光学显微系统等光学无损分析技术,结合扫描电子显微镜（SEM）和硅胶覆膜技术对其进行了综合性分析。首先通过光谱信息获知样品的化学成分和物相结构,对样品进行了基本的矿物学表征,明确其矿物种类;再利用超景深光学显微镜对样品进行观察,利用硅胶覆膜技术复刻出样品中典型的钻孔痕、切割痕和阴刻痕,并进行二次观察和测量,综合判断出其加工工艺,并统计了刻痕深度、切口角度、浅浮雕高度等相关数据。结果表明：此玉器的矿物种类包括透闪石和云母两种,透闪石质的样品多为礼器,云母质的样品为葬玉。从阴刻工艺、钻孔工艺、切割及打磨工艺和其他特殊工艺这四方面对加工工艺进行了分析,阴刻加工工具分为手持硬质工具和砣具两种,此批样品中以砣具为主;总结了两种不同加工工具雕刻产生的阴线在表面痕迹、切口角度和刻痕深度中的规律性变化;钻孔方式均为双面对钻,钻孔工具均为实心钻具,部分样品钻孔时添加了解玉砂;多数样品经过了打磨抛光,对其中一件未完全加工完成的样品开片痕迹进行了分析,判断所用开片工具为硬质片状工具。另外对其他特殊加工工艺进行探讨,讨论了两种浅浮雕工艺的差异,以及实心钻定位技术在掏膛工艺中的应用。上述结果说明古代玉器制作工艺的选择受玉料矿物属性和玉器器型功能的影响,并结合已有研究结果,探讨了春秋末年中原地区治玉过程中玉料的来源、墓主生活年代及片切割工具的变革等问题。     

Ag掺杂氧化锌纳米材料的制备及高压相变拉曼光谱研究

宽禁带直接带隙半导体材料氧化锌（ZnO）,具有优异的光电性能、机械性能和化学特性。ZnO材料的结构对其性能影响较大,元素掺杂可改变ZnO晶体结构和带隙宽度,是提升ZnO材料性能的有效手段,当前常用Ag掺杂ZnO即为提高光催化反应效率。高压独立于温度、成分,是调控材料结构组织性能的重要手段,是产生新材料、发现新调控原理的重要因素。该研究通过对比纯ZnO晶体和Ag掺杂ZnO晶体的高压相变行为,揭示了元素掺杂对ZnO纳米晶体材料结构性能的影响。研究首先采用水热法辅助制备纯ZnO纳米微球和Ag掺杂ZnO纳米微球（1∶150Ag/ZnO）,表征结果显示水热法合成的纯ZnO和1∶150Ag/ZnO均为六角纤锌矿晶体结构,形貌均为几十纳米尺寸小颗粒堆积形成的微球,ZnO晶格常数随着Ag离子掺杂而变大,Ag掺杂导致ZnO晶格膨胀。随后应用金刚石压腔结合原位拉曼光谱技术测定了纯ZnO和Ag掺杂ZnO的高压结构相变行为。相比于纯ZnO拉曼峰,Ag掺杂ZnO的E₂（high）振动模式439 cm-1拉曼峰峰宽变窄,并呈现向低频方向移动的趋势,与无定形ZnO谱峰相近,表明Ag+取代Zn2+影响了Zn-O键,同时也影响了ZnO晶格结构的长程有序性。随体系压力增大,表征六角纤锌矿结构ZnO的拉曼特征峰439 cm-1出现瞬间弱化和宽化。压力增大至9.0 GPa时,纤锌矿结构ZnO拉曼特征峰439 cm-1消失,585 cm-1处出现新峰,ZnO晶体发生由六角纤锌矿向岩盐矿的结构转变。压力继续增大至11.5 GPa,新的拉曼峰显著增强,峰形变窄,同时向高波数方向移动,相变完成,岩盐矿结构ZnO性能稳定。1∶150 Ag/ZnO从六角纤锌矿结构到立方岩盐结构的相变压力为7.2 GPa,低于纯ZnO。相变压力降低表明晶体结构稳定性下降,可能的原因在于掺杂Ag导致ZnO晶格膨胀,晶体结构松弛,两相相对体积变化增加,从而导致相变势垒降低,使样品在较低压力下发生相变。纳米材料的高压研究揭示了元素掺杂对材料结构稳定性的影响,是纳米材料调控原理的潜在研究手段。     

Preliminary research on the relationship between long-range correlations and predictability

By establishing the Markov model for a long-range correlated time series (LRCS) and analysing its evolutionary characteristics, this paper defines a physical effective correlation length (ECL) τ, which reflects the predictability of the LRCS. It also finds that the ECL has a better power law relation with the long-range correlated exponent γ of the LRCS: τ= Kexp (-γ/0.3)+Y, (0 < γ < 1) -- the predictability of the LRCS decays exponentially with the increase of γ. It is then applied to a daily maximum temperature series (DMTS) recorded at 740 stations in China between the years 1960--2005 and calculates the ECL of the DMTS. The results show the remarkable regional distributive feature that the ECL is about 10--14 days in west, northwest and northern China, and about 5--10 days in east, southeast and southern China. Namely, the predictability of the DMTS is higher in central-west China than in east and southeast China. In addition, the ECL is reduced by 1--8 days in most areas of China after subtracting the seasonal oscillation signal of the DMTS from its original DMTS; however, it is only slightly altered when the decadal linear trend is removed from the original DMTS. Therefore, it is shown that seasonal oscillation is a significant component of daily maximum temperature evolution and may provide a basis for predicting daily maximum temperatures. Seasonal oscillation is also significant for guiding general weather predictions, as well as seasonal weather predictions.     

基于分类学习字典全局稀疏表示模型的图像修复算法研究

基于稀疏重构的图像修复依赖于图像全局自相似性信息的利用和稀疏分解字典的选择,为此提出了基于分类学习字典全局稀疏表示模型的图像修复思路.该算法首先将图像未丢失信息聚类为具有相似几何结构的多个子区域,并分别对各个子区域用K-SVD字典学习方法得到与各子区域结构特征相适应的学习字典.然后根据图像自相似性特点构建能够描述图像块空间组织结构关系的全局稀疏最大期望值表示模型,迭代地使用该模型交替更新图像块的组织结构关系和损坏图像的估计直到修复结果趋于稳定.实验结果表明,方法对于图像的纹理细节、结构信息都能起到好的修复作用.