氮杂苯并菲类n-型有机半导体材料研究进展

苯并菲盘状液晶是一类新型的有机电子学材料.该类材料多数以空穴传输功能为主,能传输电子的n-型材料较少.氮杂苯并菲是与苯并菲衍生物非常相似的一种杂环化合物,材料结构中引入了氮原子,吸电子能力得到增强,是潜在的n-型有机半导体材料,具有重要的应用价值.本文系统回顾了氮杂苯并菲类盘状液晶材料的研究进展,分类讨论了材料的分子结构,其中包括二、四、六氮杂苯并菲,以及它们的合成方法和物理化学性能,论述了材料在光电子领域的最新使用进展,并在此基础上,对该类液晶材料作为n-型有机半导体在光电子器件领域的应用前景进行了展望.     

Synthesis and Crystal Structure of Bis（（2-methoxy-mercaptomethyl-benzene）hexacarbonyldiiron） Complex

The reaction of [Fe2S2(CO)6] with one equiv.of o-OCH3C6H4CH2Br under the re-duction of LiBHEt3 in dry THF afforded a tetranuclear cluster [(μ4-S){(μ-SCH2(o-OCH3)Ph)Fe2(CO)6}2](1).Complex 1 crystallizes in monoclinic,space group P21/n with a = 16.5623(6),b = 12.8265(5),c = 18.2702(7) ,β = 115.95(1)o,V = 3489.9(4) 3,Z = 4,μ = 1.87 mm-1,Dc = 1.709 Mg/m3,T = 296(2) K,C28H18Fe4O14S3,Mr = 898.03,F(000) = 1800,S = 1.10,R = 0.032 and wR = 0.058.Complex 1 consists of two diiron fragments possessing a {Fe2(CO)6} core.The two diiron units are bridged by an inorganic sulfide in a μ4-S binding mode and the sulfide is in a distorted tetrahedral geometry with the four iron atoms at each corner of the distorted tetrahedral.In its solid state,two types of non-classic intermolecular hydrogen bonding interactions plus a weak π-π stacking interaction led to a 2-D network.     

有机电合成中活性镁的产生及其反应

通过低还原电位的含活泼氢的烃类化合物及苯腈在消耗性镁阳极存在下的有机电解反应证实了阴极上高分散活性镁的存在,且其活性比以往方法所得的活性镁的活性更高。     

二氨基二硝基乙烯结构和性质的理论研究

对三种二氨基二硝基乙烯同分异构体进行了HF/6-31G^*^*水平、DFT-B3LYP/6-31G^*^*水平的几何全优化以及MP2/6-31G^*^*//HF-6-31G^*^*水平的总能量计算。结果表明,1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(Ⅰ)总能量比顺式(Ⅱ)和反式(Ⅲ)1,2-二氨基-1,2-二硝基乙烯的总能量低,即热力学稳定性次序为Ⅰ>Ⅲ>Ⅱ。分子的共轭性和分子内氢键的强度次序为Ⅰ≈Ⅲ>Ⅱ,前沿轨道能级差次序为Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ,也均表明(Ⅰ)最稳定。此外还计算研究了标题物的红外光谱;化合物Ⅰ的理论计算与实验值良好相符。在此基础上计算研究了标题物的热力学性质。     

温和条件原位配体反应合成铁四氮唑配合物及其晶体结构

利用2-氰基吡啶与叠氮阴离子,在开放体系、温和条件下发生Demko-Sharpless原位配体反应,合成得到铁四氮唑配合物[Fe(2-PTZ)₂(H₂O)₂]。该配合物为单核结构,其晶体属单斜晶系,P2₁/c空间群。配合物通过分子间的氢键及错位的面对面π-π堆积作用形成三维超分子体系。     

高效液相色谱-荧光检测法同时测定血清中的犬尿氨酸和犬尿喹啉酸

建立了在线衍生、双波长高效液相色谱-荧光检测器同时检测血清中犬尿氨酸(kynurenine, Kyn)和犬尿喹啉酸(kynurenic acid, KYNA)含量的方法。血清标本经5%高氯酸溶液去除蛋白质后,上清液直接进样分析测定。采用的色谱柱为Hypersil C8柱;流动相为0.25 mol/L醋酸锌-50 mmol/L醋酸溶液(含3%乙腈),流速为1.5 mL/min。在0～10 min时间段,在激发波长和发射波长分别为365 nm和480 nm时检测Kyn;10 min后,在激发波长和发射波长分别变换为344 nm和404 nm时检测KYNA。Kyn的保留时间约为8.1 min,线性范围为98～19600 nmol/L,最低检出浓度为50 nmol/L,平均回收率为94.88%,日内、日间测定值的相对标准偏差(RSD)均低于4%。KYNA的保留时间约为13.0 min,线性范围为2.62～1047 nmol/L,最低检出浓度为0.11 nmol/L,平均回收率为102.72%,日内、日间测定的RSD均低于4%。苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸和5-羟色胺等物质对目标物的检测无干扰。71例健康成人血清中,Kyn和KYNA含量分别为(1.40±0.34) μmol/L和(24.22±8.67) nmol/L。该方法简便、快速、灵敏、特异,适于临床和科研应用。     

低温等离子体与天然丝光沸石协同降解正己醛

本文研究了在低温等离子体和天然丝光沸石(Natural Mordenite,NMOR)的共同作用下对低浓度正己醛的降解性能。研究结果表明,在降解低浓度正己醛的反应中,低温等离子体与天然丝光沸石之间能产生很好的催化协同作用,当放电功率为2.8W时,反应温度为80℃时,干燥空气气氛下,天然丝光沸石对1 200 mL.m-3正己醛的去除率为93.9%;另外天然丝光沸石经酸处理后,这种协同作用可以进一步提高,正己醛的去除率达到96.5%;天然沸石的结构性能稳定,在实验条件下,天然沸石连续使用55 h,催化活性未见下降。     

冷等离子体协同催化反应

冷等离子体与催化协同反应是一个新的化学研究方向.本文总结了利用协同反应研究脱硝反应和几类化学反应取得的成果.包括NO分解反应、CH4选择性催化还原反应、NH3选择性催化还原反应、同时脱硝和脱除PM2.5过程、VOCs脱除、CO2分解以及丙烷二氧化碳重整等反应.协同作用使这些反应实现了低温或室温下的高活性.     

多原子分子高激发振动能谱的非线性量子理论计算的程序化

以占有数表象为基础,通过编程,实现了不同分子各激发态波函数的基、基矢、完备的基矢空间及该空间中的Ｈａｍｉｕｌｔｏｎｉａｎ算符距阵元的计算,在此基础上实现了多原子分子高激发振动的能谱的非一量子理论计算的程序化。