C60Ru(OCOCF3)(CO)(PPh3)配合物的合成及性能

富勒烯;钌配合物;循环伏安法;C60Ru(OCOCF3)(CO)(PPh3)配合物的合成及性能     

异核过渡金属类立方烷原子簇化合物M_3S_4L_9M'X~(n+)的电子结构

本文利用定性价键理论、半经验分子轨道法和分子轨道碎片法,讨论了通式为M_3S_4L_9M′X~(n+)(M=Cr,Mo,W;M′=Fe,Co,Ni,Cu;n=0,4,5)的异核过渡金属簇合物Cr_3S_4Cp_3FeOOCCMe_3(1),Cr_3S_4Cp_3CoCO(2),Mo_3S_4(NH_3)_9FeOH_2~(4+)(3)和Mo_3S_4(OH_2)_9NiOH_2~(4+)(4)的电子结构,成键性质,以及活性元件(碎片)L_9M_3S_4~(n+)和M′X组装的合理性。指出了由于碎片组装成类立方烷后,电子从M′原子转移到M原子,使得过渡金属原子M的氧化态低于不完整类立方烷中的M原子。此外,本文还根据价键理论和分子轨道法的集居数分析,给出簇合物骨架的相对稳定性顺序是Mo_3S_4FC~(4+)>Cr_3S_4Fe~(4+)>Cr_3S_4Co~(4+)>Mo_3S_4Ni~(4+)。     

有关师范化学“溶液”的几个演示实验

(一)师范学校课本“化学”第四章溶液第三节溶剂,主要说明溶剂和溶质是溶液的两个组成部分,并以水为溶剂的具体例子,说明水是优良的溶剂,由水所组成的水溶液是自然界中普遍存在而且有极生要的意义。为了说明我们平时认为某些物质不能溶解於水,——实际上没有绝对不溶解於水的     

(阳离子表面活性剂-I3)n缔合微粒体系的光谱特性及分析应用

在0.01 mol/L HCl介质中,I-3在350 nm处有一吸收峰;当十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)与I-3共存时体系呈红紫色,在550 nm处产生一新的吸收峰.CTMAB浓度CCTMAB在0.0～7.0×10-5 mol/L范围内符合比耳定律,回归方程为A550 nm =0.989×104 CCTMAB+0.0138,相关系数R为0.999 5,摩尔吸光系数ε为1.06×104 L/(mol·cm),据此建立了一种测定阳离子表面活性剂含量的分光光度新方法,并用于合成样品和新洁尔净样品中阳离子表面活性剂测定.共振散射光谱研究表明,CTMAB+与I-3可通过静电引力作用形成疏水性的CTMA-I3缔合物分子,并进一步聚集形成稳定的 (CTMA-I3)n缔合微粒.由于该缔合微粒在580 nm处产生共振散射效应,故体系呈红紫色.     

稀土催聚的顺-1,4-聚丁二烯的表征

本文研究了镧系稀土元素催化聚合的顺-1,4-聚丁二烯(Ln-PB),其顺式含量不小于97％,最近测得达99.8％,比过渡元素(如Ti,Co,Ni等)催聚为高,并可与铀催聚的U-PB相比拟.对Ln-PB的表征,文中考察了它与Ni等经典催聚的异同,结果认为稀土催化聚合的高顺-1,4-聚丁二烯的大分子以线性良好,不易缠结为其分子结构特征,导致稀溶液性质、结晶行为、本体粘度、应力松弛、屈服强度等性能与支化的Ni-PB相区别。     

Photocatalytic decomposition of oil films floating on water using TiO_2 supported on hollow glass microbeads by sunlight

The feasibility of photocatalytic decomposition of oil films floating on water using TiO2 supported on hollow glass microbeads was studied.The results showed that 100% of ethylbenzene and 78% of dodecane can be photocatalytically removed after 8 h illumination with sunlight.The TiO2 supported on the hollow glass microbeads was not easily detached from the beads.After 150 h illumination there was no significant loss of the photocatalytic activity of TiO2 Some intermediate products of photocatalytic decomposition of dodecane were detected.     

定量SEC法同时测定短链共聚物的组成和分子量

由于端基对整体高分子链光学性质的贡献，短链高分子的折光指数增量有明显的分子量依赖性．从整体高分子链折光指数增量依从各结构组成单元折光指数增量的重量分数加和律，指示同一高分子链改变端基后，如分别测定它们的折光指数增量。由其差值可以同时获得链干的分子量和折光指数增量，对共聚物言，从链干的折光指数增量又可进而估定共聚物的组成．这一原则特别适用于具有显著端基效应的短链高分子．本工作用定量尺寸排除色谱方法测量具有不同端基的环氧乙烷－环氧丙烷共聚物苯溶液的折光指数增量，以考验此原则，获得了满意结果．     

利用色谱法研究α—淀粉酶变性动力学

提出用尺寸排阻色谱法研究酶的变性动力学。此法将高效色谱分离同灵敏的紫外检测结合起来，消除了紫外法测定蛋白质变性速度时变性体的影响。确定了α－淀粉酶在盐酸胍溶液中变性时的反应级数。测定了不同浓度变性剂中酶的变性速度常数，并和答活速度常数进行了比较，讨论了影响酶变性速度的因素。     

Synthesis and Structural Characterization of Co( Ⅱ ) Coordination Polymer [Co(μ-phth)(imi)2]n

A new cobalt( Ⅱ ) complex [Co(μ-phth)(imi)2]n (phth = o-phthalato, imi = imidazole)has been synthesized by the reaction of CoCl2 with disodium o-phthalate and imidazole. The crystal structure of the compound has been determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal is of monoclinic system, space group Pn with a = 8.405(1), b = 9.995(1), c = 9.996(2) (A),β= 104.479(2),V= 813.0(2) (A)3, Dc= 1.467 g/cm3, C14H12N4O4Co, Mr= 359.21, F(000) = 366,μ = 1.079 mm-1, Z = 2, R = 0.0483 and wR = 0.1209 for 1583 observed reflections (Ⅰ＞ 2σ(Ⅰ)). In the title complex, the Co(Ⅱ) ions are bridged by o-phthalate ligands in a bidentate mode, producing a zigzag infinite chain structure. Each four-coordinated cobalt( Ⅱ ) center was coordinated by two oxygen atoms and two nitrogen atoms to give a distorted tetrahedral geometry. The chains are linked by hydrogen bonds between oxygen atoms belonging to carboxylate groups and hydrogen atoms of imidazole molecules, forming an unusual two-dimensional coordination polymer.     

无机硼酸盐体系的二阶非线性光学晶体材料

总结了无机硼酸盐二阶非线性光学晶体材料的结构特征，即无中心对称性和阴离子基团的π共轭类芳香性结构；讨论了阴离子基团理论处理实际体系时遇到的困难及其假设中的不尽合理之处。以BBO（低温相偏硼酸钡β-BaB2O4）和LBO（三硼酸或LiB3O5）晶体为例，从含组态作用的INDO/S记结合态求和方法计算得到的结果分析后表明，BBO和LBO的价带具有相同的原子轨道组成，导带的底部，在BBO中主要是Ba原子轨道的贡献；在LBO中主要是（B3O5）-基团的贡献。前者对二阶极化率的贡献主要来自环外O原子的2p轨道到Ba原子的电荷转移，而后者的贡献则主要来自[B－O]阴离子基团内的电荷转移．计算得到的BBO和LBO的价带和导带间的电子跃迁能分别是6.28eV和7.26eV，相当好地接近于紫外吸收边的测量值6．43eV和7.78eV，最大的二阶非线性极化系数Xyyy（7．18X10-9esu）和Xzyy（2.38X10－9esu）相当接近实验测量值d22（5．30X10－9esu）和d32（2．79X10－9esu）。