Crystal Structure and ESIPT Phenomena of Anionic 2H-Phenanthro[9,10-c]pyrazol-11-ols

Using 4?-methoxy-5-hydroxyisoflavone and 4?,5-dihydroxy-7-methoxyisoflavone as leding compounds,6-methoxy-2 H-phenanthro[9,10-c]pyrazol-11-ol(1 a) and 9-methoxy-2 Hphenanthro [9,10-c]pyrazol-6,11-diol(1 b) were synthesized by two dehydration processes in the EtOH solution.They were characterized by IR,~1H NMR and ~(13)C NMR.The black prism crystal of 1 a was grown by the slow solvent evaporation technique from 40:1(v/v) CHCl_3/MeOH,and it was determined by single-crystal X-ray diffraction.In the crystal structure,1 a was stabilized by intramolecular(O–H···N) and intermolecular(N–H···O,O–H···O,π···π,C–H···π) interactions.In addition,the fluorescence properties of 1 a and 1 b in the base and neutral media revealed that they possessed excited state intramolecular proton transfer phenomena(ESIPT).     

活性炭担载的铂催化剂在碱性条件下选择性氧化甘油制备乳酸

生物柴油是一种环境友好的燃料,随着其生产及应用的快速增长,其生产过程中重要的副产物甘油将会大量过剩.因此,将甘油转化为高附加值的化学品对于提高生物柴油整体竞争力具有重大意义.乳酸是重要的化工原料,可用于制备生物兼容和可降解的聚乳酸塑料,广泛应用于食品和医药等领域.近年来,由甘油制乳酸的研究受到格外关注,相对于水热反应和氢解反应等,催化选择氧化反应因温和的反应条件而更具竞争力.
　　目前,甘油催化选择氧化制乳酸一般需加入较高比例的NaOH,而碱的类型对反应性能的影响鲜有报道.另外,催化剂常采用TiO2和CeO2等氧化物载体,而炭载体具有比表面积较大、在酸碱溶液中稳定及贵金属易于回收等优点,在催化领域有着广泛应用.因此,本文研究了活性炭(AC)担载的Pt催化剂在甘油催化选择氧化制乳酸反应中的催化性能.
　　首先研究了Pt/AC催化剂和碱在甘油催化选择氧化制乳酸过程中的催化作用.实验发现, Pt/AC和碱协同作用才能得到乳酸. Pt/AC催化剂在甘油脱氢生成中间产物(甘油醛和二羟基丙酮)的过程中起主导作用,碱的存在能够促进甘油羟基脱氢;中间产物实验证实,中间产物生成乳酸过程中碱起主导作用,它促进甘油醛和二羟基丙酮脱水反应和坎尼扎罗重排反应获得乳酸.进一步研究发现,中间产物二羟基丙酮比甘油醛更有利于乳酸生成,而Pt/AC催化剂有利于中间产物氧化为甘油酸.
　　进一步研究了不同类型的碱对反应性能的影响.结果表明,碱金属氢氧化物(LiOH, NaOH, KOH)比碱土金属氢氧化物(Ba(OH)2)更有利于提高甘油转化率和乳酸选择性.在加入碱金属氢氧化物条件下,甘油转化率与其离子半径呈正相关,而乳酸选择性则呈相反趋势.在LiOH存在下,乳酸选择性明显高于NaOH和KOH条件.当LiOH：甘油摩尔比为1.5时,甘油转化率和乳酸选择性均最高.在较低的LiOH与甘油摩尔比时,随着反应的消耗,溶液中的OH–减少,其促进甘油脱氢的作用变弱,并且不利于中间产物进行坎尼扎罗反应,故反应活性和乳酸选择性较差;而当LiOH比例过高时,会导致溶解氧浓度迅速降低,从而使甘油转化率和乳酸选择性下降,同时副产物甘油酸的选择性有所提高.这可能是因为较高比例的碱会促进中间产物甘油醛生成,该中间产物在Pt/AC催化作用下发生进一步氧化反应生成甘油酸.
　　研究了反应时间对催化性能的影响.结果表明,反应6 h后,甘油已经完全转化,乳酸选择性最高,达到69.3%;进一步延长反应时间,乳酸选择性有所下降,而副产物乙酸选择性略有增加,这可能是部分乳酸分解所致. Pt/AC催化剂经5次循环使用后仍保持了较高的甘油转化率和乳酸选择性.     

大学化学先修课程的实践与思考

中国大学先修课程是国内在基础教育阶段探索人才培养的一种新模式,同时也是高校探索通过综合评价选拔人才的途径之一。在连续3个轮次教学实践的基础上,北京师范大学第二附属中学对大学化学课程的目标定位、课程内容、实施方式以及资源建设等方面进行了系统的总结,讨论了目前大学先修课程实施过程中所面临的若干问题。     

反相液相色谱法测定1，5-萘二酚及5-羟基萘满酮

1,5-萘二酚(1,5-dihydroxynaphthalene,DOP)和5-羟基萘满酮(5-hydroxy-1-tetralone,HOT)是合成丁萘酮心安(bunolol)的中间体,而HOT又是由DOP催化氢化还原得到的,反应过程受到温度、压力、催化剂等因素的影响,其中氢化反应是合成丁萘酮心安最关键的步骤。为了选择最佳反应条件,随时掌握DOP     

《强激光与粒子束》六届二次编委会召开北大核心CSCD

2010年11月29日,《强激光与粒子束》编委会议在中国工程物理研究召开,包括5位院士在内的30多位编委代表出席了本此编委会议。会议由《强》刊主编杜祥琬院士主持,编委代表们听取了编辑部近两年来的工作汇报,并进行了充分讨论。     

一种新型香豆素酮可见光敏化染料的合成及其光引发性质的研究

高效的可见光光敏引发体系是目前光聚合研究中的重要领域.3,3′-二(7-二乙胺基)香豆素酮(R)已被公认为一种高效的可见光聚合敏化染料,并可以与Ar⁺激光488 nm波长匹配.本文新合成了一种染料3-(4-二乙胺基-苯丙烯酰基)-7-二乙胺基香豆素(S).实验发现在普通碘钨灯照射下,S/邻氯六芳基双咪唑(HABI)体系具有比已有高效染料R/HABI体系更快的光漂白速度和更高的引发聚合效率,是一种新型高效的可见光光敏聚合引发体系.而且S在不同溶剂中的最大吸收波长在452～489 nm之间,比R红移16～30 nm,因此该体系可以更好地与Ar⁺ (488 nm)激光器匹配.本文对该染料的光敏化机理进行了探讨.     

Comparative study on phase transition behaviors of fractional molecular field theory and random-site Ising model

Fractional molecular field theory(FMFT) is a phenomenological theory that describes phase transitions in crystals with randomly distributed components, such as the relaxor-ferroelectrics and spin glasses. In order to verify the feasibility of this theory, this paper fits it to the Monte Carlo simulations of specific heat and susceptibility versus temperature of two-dimensional(2D) random-site Ising model(2D-RSIM). The results indicate that the FMFT deviates from the 2D-RSIM significantly. The ma...     

白光LEDs用Ca9.15La0.9(PO4)7∶Eu2+,Mn2+材料的发光特性及能量传递(英文)

利用高温固相法合成了Ca_9.15La_0.9(PO₄)₇∶0.05Eu²⁺,yMn²⁺和Ca_9.3La_0.8(PO₄)₇∶0.05Eu²⁺,yMn²⁺系列荧光粉。通过荧光粉的发射光谱和荧光衰减曲线证实Eu²⁺、Mn²⁺之间存在能量传递,且增大Mn²⁺的掺杂浓度,获得了从青光(绿光)到白光变化的荧光粉。材料的热稳定性显示Eu²⁺的两个不同颜色的发射峰表现出不同的温度猝灭行为。Ca_9.15La_0.9(PO₄)₇∶0.05Eu²⁺,0.35Mn²⁺的色坐标接近标准白光且色温与太阳光相近,光谱覆盖整个可见光区域。研究结果...     

“反尖端”界面不稳定性数值计算分析

利用可压缩多介质黏性流动和湍流大涡模拟代码(MVFT),在超算平台上对"反尖端"界面不稳定性及其诱发的湍流混合问题进行了大规模三维数值模拟分析。数值模拟结果清晰地显示了冲击波加载界面后分解产生的冲击波、稀疏波、压缩波及其在SF6气体中的运动和相互作用,以及波多次加载界面的复杂过程,波和界面的每一次作用都会加速湍流混合区的发展和物质混合。"反尖端"界面受冲击波加载后发生反相而形成典型的大尺度壁面气泡和中心轴尖钉结构,该大尺度结构基本确定了湍流混合区的平均几何特征和包络范围而不依赖计算网格。高分辨率的计算网格下,捕捉到了更精细的小尺度湍涡结构和更强的湍流脉动,显示了湍流混合区所具有的复杂结构和特征。     

南疆沙尘区骏枣叶片水分含量检测的近红外光谱预处理方法对比（英文）

南疆地区沙尘多、灰尘大,枣树叶片表面经常覆盖一定程度的粗颗粒度沙尘,为了有效去除沙尘、灰尘在枣树叶片水分光谱测量过程中产生的散射噪声和基线漂移,研究一种适用于风沙较大地区的枣树叶片水分含量的快速检测方法,以不同灌溉梯度下的枣树叶片为研究对象,通过近红外光谱仪获取120个叶片样本的1 000～1 800 nm的光谱数据,并同步测量叶片水分含量,采用归一化、移动窗口平滑、 SavitZky-Golay(SG)卷积平滑、 SG求导、标准正态变量校正(SNV)和多元散射校正(MSC)等方法对原始光谱进行预处理,分析对比不同方法对散射噪声的处理能力,采用偏最小二乘回归分析方法筛选了敏感波段和建立预测模型。实验结果表明,枣树叶片水分含量强吸收峰为1 443 nm,波谷为1 661 nm;归一化光谱并未消除1 000～1 400 nm波段的散射噪声;移动窗口平滑和SG卷积平滑并未改进光谱曲线,散射噪声仍然存在; SG导数光谱的光谱特征峰和特征谷明显左移,光谱曲线不够平滑,噪声明显; SNV和MSC方法具有较好的散射噪声消除能力。偏最小回归分析方法筛选特征波长的结果表明(设置筛选波长数量为5),基于原始光谱未筛选到1 443 nm的强波峰和1 661 nm的波谷附近的波段;基于归一化光谱在1 450 nm波峰附近筛选的波长有一定的偏差,在1 661 nm波谷附近的筛选的波长明显高于1 700 nm;基于移动窗口和SG卷积平滑光谱在1 443 nm具有一定的筛选能力,但并未筛选到1 661 nm附近的波长;导数光谱并未筛选到1 443和1 661 nm波段; SNV和MSC在波峰和波谷位置附近均筛选了敏感的光谱波段,其中MSC略优于SNV方法恰好在波峰和波谷位置,共筛选了1 002, 1 383, 1 411, 1 443和1 661 nm五个特征波段,也证明了MSC方法散射噪声和基线漂移处理能力最优,提高了敏感波长的筛选能力。偏最小二乘回归模型结果表明,不同预处理方法的RMSE值均较低, SNV和MSC方法改进了模型的预测结果,R~2高于0.7,其中基于MSC方法的模型具有最高的R~2和最低的RMSEP和RMSEPCV,R~2=0.750 4, RMSEP=0.034 3, RMSECV=0.021 5,预测结果较优。证明MSC方法对沙尘和颗粒度引入的散射噪声具有较好的去除能力,可改进波长的筛选、提高预测模型精度,为南疆沙尘区的枣树叶片水分含量的无损检测提供了有效方法。