原位电化学与核磁共振联用新技术及其应用进展

电极表面微观的电化学反应动力学机制无法通过孤立的传统电化学方法直接揭示,核磁共振技术能在分子水平上提供待测样品的化学位移和J耦合产生的微小分裂等信息,它可以更容易地鉴定同分异构体、分子构象和电子变化。因此,原位电化学与核磁共振联用技术可以从分子层面上对物质反应机理和反应动力学过程进行原位无损实时研究,发现非原位技术无法监测的短寿命中间体,揭示反应机理和构效关系等相关信息,是一种非常有发展前途的原位谱学技术。但是由于电化学池和核磁共振的不兼容性,对原位电化学与核磁共振的研究及应用相对较少,为了让更多的人了解原位电化学与核磁共振联用这一新技术,文章分别阐述了该技术的国内外进展、工作原理、面临的挑战及其在电化学催化及物质反应机理、燃料电池和药物研究等方面的应用,并对今后需要解决的关键性问题进行了展望。     

吡啶基团的对称性和离子化对分子双光子吸收截面的影响

采用超快速激光光谱方法研究了含吡啶基团的四个联苯乙烯衍生物及两个杂环分子(A: 4,4’-二(2-(4-吡啶基)乙烯)联苯; B: 4,4’-二(2-(2-吡啶基)乙烯)联苯; C: 1-甲基-4-(2-(4’-(2-(4-吡啶基)乙烯基)-4-联苯)乙烯基)吡啶碘盐; D: 1-甲基-2-(2-(4’-(2-(2-吡啶基)乙烯基)-4-联苯)乙烯基)吡啶碘盐; E: 4-(2-(9-丁基-9氢-3-咔唑)乙烯基)-1-甲基吡啶碘盐; F: 4-(2-(9-丁基-9氢-3-咔唑)乙烯基)-1-甲基喹啉碘盐)的结构-性能关系. 实验结果显示双光子吸收截面最大的是分子E, 高达617.3 GM; 最小的是分子B, 为19.3 GM(1 GM=10^-50 cm⁴·s·photon^-1). 实验研究结果表明, 分子中吡啶基团的对称性及其离子化对分子双光子吸收截面起很重要的作用; 进一步用理论计算证实了以上实验结论并对其机制进行了分析讨论.     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定水和废水中钡、铍、钴、钒

钡、铍、钒、钴作为哺乳动物或人体所必需的微量元素,其毒性和危害性也越来越受到大家的关注.其中铍及其化合物毒性极强,且持续作用很长,即使痕量也可使人中毒;接触大量的可溶性钡化合物可引起肌肉麻痹、心血管损害及低钾血症等全身性疾病;钴作为放射性的重金属,对人体的危害比较大,对于溶入钴的液体要特别小心,尽量不要用皮肤接触,因为钴的渗透性很强,很容易进入皮肤内层,对人体产生危害.因此,GB 3838-2002标准中增加了钡、铍、钴、钒的标准限值.<水和废水监测分析方法>和<生活饮用水卫生规范>中测定钡、铍、钒、钴的方法,都推荐无火焰原子吸收光谱法或间接分光光度法.但无火焰原子吸收光谱法效率低,间接分光光度法分析步骤繁琐.本工作用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定水和废水中钡、铍、钴、钒,方法准确、高效.     

一类侧链型磺化聚芳醚砜质子交换膜的合成及表征

以4,4'-二氟二苯砜和N-溴代丁二酰亚胺为起始原料,经两步有机反应设计并合成了一种新型活性二氟砜单体:3,3'-双(苯氧基苯基)-4,4'-二氟二苯砜,并由该单体与4,4'-二氟二苯砜、4,4'-二羟基二苯甲酮经亲核缩聚合成了侧链型聚芳醚砜聚合物(PAES-xx).通过较温和的后磺化反应,制得了一系列磺化聚芳醚砜质子交换膜(SPAES-xx).对所制侧链型聚芳醚砜质子交换膜的结构和性能分别进行了表征分析.结果表明,该类质子交换膜具有适中的吸水率和较好的尺寸稳定性,80℃时最高质子传导率达0.16 S/cm.此外,该类质子交换膜还具有良好的热稳定性和机械性能,起始分解温度约为250℃;膜的拉伸强度为29.5~42.0MPa,拉伸模量为0.62~1.23 GPa,断裂伸长率在9.0%~31.9%.磺化膜优良的综合性能主要归因于侧链磺化结构的引入和相分离结构的形成.     

超光速光脉冲在NEC实验成功

７月 ２０ 日,日本ＮＥＣ公司北美研究所的科研小组在《自然》杂志发表论文,宣布超光速光脉冲实验成功。 实验把激光射过一个长６ｃｍ密封着铯原子气的玻璃管,对铯原子气的状态进行调整后,在测量光从一端到另一端时,出现一奇妙现象。通常光通过这个６ｃｍ的玻璃管需要０．２ｎｓ,但现测结果显示,比这个时间提前６２ｎｓ时光脉冲的波峰部分就出现在玻璃管的另一端。这就是说,本来在一 ０．２ｎｓ的时间里应运动 ６ｃｍ的光,在铯原子环境里跑了２０ｍ。 过去也曾有过超光速现象实验的报告,但这次超光速现象是表现在完整的光脉冲上。…     

苯系物Lewis酸碱性的定量化尝试及估算

Lewis酸碱理论研究目前尚处于定性阶段,在环境化学上应用甚少,Gutmann等曾采用热力学与~(31)P NMR方法定量了少量有机溶剂的酸碱性,Kamlet等也利用~(19)F NMR测定了一些有机物的碱性.本文提出了一种利用多种溶剂/水分配系数来定量苯系物酸碱性的方法,该法简便、快速,有广泛的适用性。     

双酰胺双(3'-正十五烷基-苯并-15-冠-5)PVC膜钾离子选择电极的研究

本文合成了十个双酰胺型双(3'-正十五烷基-苯并-15-冠-5)化合物, 制成的PVC膜钾离子选择电极, 性能优良.     

《强激光与粒子束》2009年的影响因子和总被引频次北大核心CSCD

从2010年11月中国科学技术信息研究所公布的《2010年版中国科技期刊引证报告（核心版）》（CJCR）上获悉,《强》刊2009年的影响因子为0.467,总被引频次为1 546。CJCR以中国科技论文与引文数据库（CST-PCD）,即中国科学技术信息研究所每年进行中国科技论文统计与分析的数据库为基础,选择自然科学领域各个学科的重要科技期刊作为来源期刊,     

甲烷、氮、硫化氢、氨和水混合物的放电反应

以CH4、N2加热含氨、硫化氢水相混合物, 在3500V高压、电火花连续放电24h, 考察H2S在化学进化中的作用. 气相用质谱分析 , 水相经浓缩纯化并制成衍生物, 气相色谱测定有14种氨基酸. 体系中若无硫化氢时, 只生成六种氨基酸. 这表明硫是合成生命基础分子的必需元素, 可能在原始地球空间的化学进化过程中起重要作用.     

图的1-因子、f-因子和(g,f)-因子

设G是一个图且有一个1-因子F,g和f是定义在V（G）上的非负整数值函数且对每个X∈V(G)有g（X）＜f(X)≤dG（x）,且f(v(G))为偶数．（i）若对每个xy∈F有f(x)=f(y)且G－{x,y}有一个（g,f)-因子,则G有一个（g,f)-因子;（ii）若对每个xy∈F有f(X）=f（y）且G-{X,y}有f-因子,则G有f-因子.