茂金属化合物对苯乙烯丁二烯嵌段共聚物SBS催化加氢的研究

合成了一系列茂金属催化剂（C5H4R)2TiCl2[R=H(1),Me(2),C6H11(3)]和（C5H4R)2TiAr2[R=H,Ar=C6H5(4),p-MeC6H4(5),m-MeC6H4(6);R=Me,Ar=C6H5(7),p-MeC6H4(8);R=C6H11,Ar=C6H5(9),p-MeC6H4(10)],研究了这些催化剂对苯乙烯丁二烯嵌段共聚物SBS的催化加氢,考察了催化剂种类、用量及催化剂各组分之间的比例对加氢效果的影响,得到了较佳的条件,可使聚合物加氢度达到98%以上,钛催化剂用量为0.001-0.003mmol/g聚合物。     

基于半光滑方程的线性规划问题局部灵敏度分析

本文考虑线性规划的局部灵敏度问题.首先用非线性互补函数将线性规翊I问题的KKT系统转化为一个半光滑的方程组,然后利用半光滑函数的性质,得到一个能同时求所有变量(包括对偶变量)关于价值系数c,资源向量b,技术消耗系数aij的局部灵敏度的计算公式.该方法能处理任意特性的最优解(包括严格互补解和退化解)的局部灵敏度分析.具体算例说明了分析方法的应用.     

关于广义Hilbert双重级数不等式

本文建立了两个新型的广义Hilbert双重级数不等式.     

混合型间隔层对荧磷混合式白色有机电致发光器件性能的影响

制备了基于新型蓝绿色荧光MQAB与红色磷光Ir(MDQ)2acac的荧磷混合式白色有机电致发光器件,并探讨了TPBI或UGH3两种间隔层及二者的混合间隔层的器件的发光性能.研究发现,采用TPBI和UGH3的混合间隔层可以调控载流子注入与传输的平衡.当m(TPBI)∶ m(UGH3)=1∶1时,可有效地控制发光区域,使得器件性能得到优化,并获得发光亮度高达14 700 cd/m2的白色有机电致发光器件,最高电流效率可达11.60 cd/A,且器件具有较高的色稳定性.采用混合间隔层的器件比单用TPBI或UGH3作为间隔层的器件效率提高了200％ ～ 300％.     

维布妥昔单抗关键中间体的合成工艺优化

本研究对维布妥昔单抗关键中间体(1)的合成工艺进行了改进与优化。以芴甲氧羰基-L-缬氨酸琥珀酰亚胺酯(2)为起始原料,先后经酯的氨解反应、酰胺化、Fmoc脱保护、酰胺化与酯交换反应制得目标产品1,总收率11.6%,纯度99.2%,产物结构经1H NMR, 13C NMR和HRMS表征。优化后的工艺路线具有反应条件温和、可操作性强、生产过程更安全的特点。在初步放大试验中,首步投料量达百克级别,并已完成三批工艺验证,适合于工业化生产。     

负载脯氨酸及其衍生物催化的不对称C-C键形成反应研究进展

近年来脯氨酸及其衍生物催化的不对称有机反应受到了广泛关注,将其负载于载体上使用也引起了人们的极大兴趣.负载方式大致分为3种:共价键负载,离子对结合或物理吸附等作用负载,以及在离子液体中的两相催化剂.本文对近年来出现的负载脯氨酸及其衍生物催化的不对称反应(Aldol反应、Michael加成反应)研究进展进行了综述.     

微透析液中葡萄糖的液相色谱—电化学测定

文介绍了一种灵敏测定大白鼠皮下微透析液中葡萄糖的液相色谱－电化学分析方法。本法用柱后葡萄糖氧化酶反应器将色谱分析柱中分离出的葡萄糖转化成过氧化氢，再用过氧化物酶电极检测生成的过氧化氢。     

有机磷催化γ-甲基联烯酸酯[3+2]环化反应

在有机磷催化下,γ-甲基联烯酸酯和烯基茚二酮经过[3+2]环加成反应,以中等到较好的产率、高化学选择性和非对映选择性形成一系列官能团化的螺环化合物.该反应具有操作简单、反应条件温和和底物适用性广等优点.需要指出的是,使用简单易得的PPh_3作为催化剂,就能实现完全的α-区域选择性加成的环化产物.     

S/R构型烟碱与胰蛋白酶作用机制的研究

在模拟人体生理条件下,应用稳态荧光光谱和紫外可见吸收光谱手段辅助分子对接技术,重点考察了烟碱(NIC)两种对映体与胰蛋白酶(TYP)相互作用的荧光猝灭机理、构象变化及结合模式。结果表明,S-NIC与TYP碰撞结合形成激态复合物而猝灭TYP的内源性荧光,而R-NIC与TYP结合的猝灭机理为动静态结合的混合猝灭类型。R-NIC对TYP荧光猝灭的能力强于S-NIC,且结合常数(Ka)大于S-NIC,但二者在TYP活性空腔中均只有1个高亲和位点。热力学研究结果表明,S-NIC和R-NIC与TYP结合时活化能差异较大,R-NIC与TYP碰撞结合所需能量更小。同步和三维荧光光谱研究发现,NIC两种对映体均诱导了TYP的微环境和构象发生变化。分子对接结果表明,两种对映体均稳定结合于TYP分子的SER-195附近,且R-NIC与氨基酸残基SER-214形成氢键。     

基于PSR-AHP模型的稀土矿区生态安全评价

稀土开采导致矿区植被破坏、水土流失、土壤沙化等生态问题,为定量评估稀土矿区的生态安全状况,以Landsat系列数据作为数据源,以定南县岭北稀土矿区为例,结合压力-状态-响应(PSR)框架模型和层次分析法(AHP),构建了3个层次、10个评价因子的稀土矿区生态安全评价指标体系及评价模型。结果表明:林地对于矿区生态安全贡献度最大;矿区生态安全平均值由2008年的6.99增加为2014年的7.00,矿区生态安全总体上表现较为稳定,矿区植被的自然生长与复垦能改善生态安全状况,而对植被的人为破坏以及稀土开采活动会导致矿区生态安全恶化;生态安全等级为"极不安全"的区域面积减少了9.7%,高分影像上稀土开采区域A,B,C与其对应位置上也出现了空间分布和面积一致性的变化,矿点稀土的开采会直接导致其生态安全恶化。