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123.
前面我讲过:应用过氯酸银既可以使57脱水,又可以催化利用脱下来的水去水解二硫缩酮,而得不饱和酮(58). 过氯酸银又可以作为下列反应的试剂:这样,就促使我们去研究一些路易斯酸对下列反应的活性:经过筛选,发现TiCl_4是最有效的试剂,当时我们研究了一系列缩合反应之后,正在研究醇醛缩合反应,并发现了上述烯氧基硼化合物的交义醇醛缩合制备β-羟基酮的反应.我们设想Ti能和羰基络合而使之活化,可能在醇醛缩合中有用。事实证明,的确得到了高得率的β-羟基酮而没有自缩合的产物。用醛反应时,反应要在-78℃进行,用酮反应则在0℃或室温即可. 相似文献
124.
(下) 在羟基羧酸和29反应时,我们假设羧酸切断了-S-S-键,而成为硫代吡啶酯(31),然后再异构化成32,环化成33,33是一个鎓盐,因此,我们设想鎓盐对这类反应是有利的。用2-卤代吡啶鎓盐(34)在叔胺存在下,和羧酸反应,即脱去HX而成中间体35,如果还有亲核试剂及叔胺存在,即脱去HY而成36和吡啶酮(37)。 相似文献
125.
取代基对手性唑噁唑硼烷催化还原苯基乙基酮对映体选择性影响的理论研究 总被引:3,自引:0,他引:3
用AM1方法和过渡态理论研究了取代基对含侧链手性噁唑硼烷催化还原苯 基乙杂程逖≡裥缘挠跋欤扑憬峁砻鳎杂逞≡裥匀【鲇?R)和(S)两个对映体?
叫蟹从Φ乃俾食J龋盋(4)和C(5)位上的取代基呈顺式时,所得对映体以(R) 型为主.对映选择性的高低与噁唑硼烷环上不同位置原子连接的取代基基团的大?
∮泄兀扑憬峁胧笛樽芙岢龅慕崧巯辔呛希?
$601 $AThe influence of substituents on the enantioselectivity in asymmetric branched-oxazaborolidine-catalyzed reductions of phenyl- ethyl ketone has been studied by using AMI MO method and transition state theory. The results show that the enantioselectivity is determined by the ratio of the rate constants of two parallel reactions conducting to spatial configurations (R) and (S). When the substituents connecting with C(4) and C(5) are in cis-form the reduction products of phenyl-ethyl ketone in the reactions are mainly of configuration ( R). In asymmetric boron-catalyzed reduction reactions the higher or lower magnitude for enantioselectivity and reaction barrier are governed by various substituents connecting with atoms of oxazaborolidine ring. The computational results are in consistence with experiments. 相似文献
126.
(上) 这一部分是讲一些碳一碳键连接的反应。前面讲过用三苯膦和双吡啶二硫化物为试剂,使二份氨基酸缩合成肽的氧化还原缩合反应,也是碳一碳键连接的反应。在这一反应中,三苯膦是还原剂,双吡啶二硫化物是氧化剂。因此我们对这一过程的电子得失感兴趣。 . 有趣的是,在两价有机硫化合物中,硫的各种氧化态是比较稳定的,而且,彼此之间容易相互变换,例如 相似文献
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当前,有机化学家面临的合成对象越来越复杂,往往要求在温和的或中性的条件下进行有机合成,近十年来我们在这样的条件下进行了有机合成。“合成控制”是以利用分子间或分子内的相互作用而导致“立体专一”的和熵有利的反应为特点。有机合成中最基本的一些反应,如交叉型的羟醛缩合,分子内和分子间脱 相似文献
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1 INTRODUCTION The use of transition metal catalysts with nitro- gen-donor ligands is expanding rapidly[1], and the most widely used nitrogen ligand is the bidentate 2, 2?bipyridine unit[2]. Copper is found to be especial- ly important in the nervous sy… 相似文献
129.
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对化石能源依赖所造成的能源安全和环境污染等问题限制了人类社会的可持续发展。 Li-CO2电池能量密度高、原材料成本低廉且结构简单,因而被认为是开发和利用可再生清洁能源的有力技术,在住宅能量存储、电动汽车驱动和智能电网等领域具备良好的应用前景。此外, CO2等温室气体的大量排放是全球变暖的主要原因, Li-CO2电池放电时可将空气中的 CO2还原固定,生成的碳材料可用作燃料和化工原料,在资源利用化上提供了新途径。 Li-CO2电池是建立在锂-空气电池的基础上。相比大气中的其他成分, H2O与 CO2对该电池的影响很大。防水膜可以减少水的影响;而在放电过程中, CO2的存在会生成 Li2CO3, Li2CO3是可以分解的。由此可见, CO2在可充放的锂电池中作为正极活性成分储能,从而被利用起来。目前 Li-CO2电池至少面临三个问题:(1)电池充放电的机理尚不完全清楚,并且以 O2和 CO2混合气为活性气体的机理与以纯 CO2为活性气体的机理是有差别的, Li2CO3的生成与分解的机制仍在探索中;(2)电解液的稳定性;(3)寻找高效的正极催化剂材料。
本文介绍了 Li-CO2电池的发展历程,讨论了 Li-CO2电池的充放电机理、电解液的影响以及正极催化材料的选取等。综述了活性气体为纯 CO2和 CO2-O2混合气时机理的差别,以及 CO2/O2混合比对电池性能的影响。选取电解液应考虑其粘度和介电性。高效能的正极催化材料大多具有高导电性、多孔结构和大的比表面积等特点。而温度也是影响 Li-CO2电池性能的因素之一。虽然 Li-CO2电池的概念相对较新,但可实现 CO2在能源储存与转化领域中的应用,并为 Li-O2电池向锂空气电池飞跃提供了重要参考。本文以如何提高正极材料的催化性能和 Li2CO3的生成和分解机理为重点,总结了正极材料所具有的导电性、比表面积、特殊结构等特点,以及相关机理。 相似文献
本文介绍了 Li-CO2电池的发展历程,讨论了 Li-CO2电池的充放电机理、电解液的影响以及正极催化材料的选取等。综述了活性气体为纯 CO2和 CO2-O2混合气时机理的差别,以及 CO2/O2混合比对电池性能的影响。选取电解液应考虑其粘度和介电性。高效能的正极催化材料大多具有高导电性、多孔结构和大的比表面积等特点。而温度也是影响 Li-CO2电池性能的因素之一。虽然 Li-CO2电池的概念相对较新,但可实现 CO2在能源储存与转化领域中的应用,并为 Li-O2电池向锂空气电池飞跃提供了重要参考。本文以如何提高正极材料的催化性能和 Li2CO3的生成和分解机理为重点,总结了正极材料所具有的导电性、比表面积、特殊结构等特点,以及相关机理。 相似文献