醋酸纤维素反渗透膜铸膜溶液的研究

醋酸纤维素是目前世界上应用最为广泛的反渗透膜材料,醋酸纤维素-丙酮溶液法成膜是最简单、最经济的成膜疗法,但目前有关其铸膜溶液的研究还远远不够。添加剂是铸膜溶液的重要组成之一,对于分离膜微孔结构的形成有着重要的意义。为此本文采用水、甲酰胺、磷酸、甘油、正丙醇作为添加剂,研究了它们对于醋酸纤维素-丙酮溶液结构与性质的影响。实验部分原料采用上海群力塑料厂生产的醋酸纤维素(CA),取代度为2.42,并采用去离子水和各种化学纯试剂:丙酮、磷酸、甲酰胺、正丙醇和甘油。IR分析采用Analect RFX-65型红外光谱仪,傅里埃变换迭加64次。     

覆膜氧电极的微分脉冲极谱性能

在用覆膜氧电极进行水中溶解氧测定时,一般都要使电极对水体作相对运动。这不仅给测试带来不便,而且在搅动过程中,往往使水体与大气增加接触(如测试河、川、湖、泊的溶解氧) 从而导致结果的误差增大。对于一些需要测试微量液体中溶解氧的操作,更是无法进行搅拌。因此,近年来许多工作者都致力于研究一种对搅拌不太敏感的覆膜电极测定溶解氧的方法。本文观察覆膜氧电极的微分脉冲极谱性能,预期能得到较好结果。它不仅大大降低对搅拌的敏感性,而且灵敏度与对温度的敏感性亦有所改善。     

蔊菜有效成分的研究

从十字花科植物蔊菜Rorippa montana(Wall) Small的全草中分得两种结晶,命名为蔊菜素和蔊菜酰胺。其分子式经元素分析和光谱测定,分别定为C₁₁H₂₁NO₂S和C₁₁H₂₃NO₃S.经红外光谱、核磁共振光谱和质谱推断,并由合成方法证明了它们的结构式分别为:CH₃SO₂CH₂(CH₂)₇,CH₂CN(rorifone)和CH₃SO₂CH₂(CH₂)₇CONH₂ (rorifamide)。 蔊菜素经100例临床试用(口服:每人200—300毫克/日,连服20天)治疗迁延期慢性支气管炎,显效率为41.9％,总有效率为90.8％,另一组337例以相同剂量服用30天,显效率54.3％,总有效率88.43％。 蔊菜酰胺药理试验效果不明显,未进行临床验证。     

关于(sum from i=1 to n a_ib_i)~2下限值的探讨

对a、b两组实数a_i,b_i(i=1,2…,n),切贝雪夫不等式给出sum from(a_ib_i)(本文略去求和上、下限)上下限: 若a_i,b_i同序,有sum from(a_ib_i)≥1/n(sum from(a_i))(sum from(b_i));若a_i,b_i逆序,有sum from(a_ib_i)≤1/n(sum from(a_i))(sum from(b_i)),柯西不等式给出了(sum from(a_ib_i))~2的上限值     

纤维素硫酸半酯钠盐的热稳定性研究

本文用电导滴定、胶体滴定、粘度和红外光谱等方法研究了纤维素硫酸半酯钠盐(NaCS)稀溶液的相对粘度(η_r)与热老化时间(t)的关系,和影响NaCS热氧化降解作用的主要因素:pH、外加盐、添加剂及其浓度。发现:(1)添加剂KI能有效地抑制NaCS热氧化降解作用,(2)80℃老化180天,-OSO_3~-和-COO~-基团含量没有损失或增多,η_r保留值≥80％。实验结果的动力学计算表明,NaCS的热氧化降解作用是按无规历程进行,并提出了NaCS的降解机理。     

过氧化氢生产工艺进展

生产过氧化氢通常有电解法、蒽醌法、异丙醇法以及氧阴极还原法等.目前全世界总产量的95%以及国内总产量的99%的过氧化氢都是采用蒽醌法生产的.在更先进的生产过氧化氢的技术出现之前,蒽醌法仍将是今后一段时期生产过氧化氢最普遍的一种方法.蒽醌加氢工艺有固定床和浆态床两种,国内仍采用较为落后的固定床工艺,而国外基本都采用浆态床工艺.固定床存在床层温升大、易偏流、有局部热点等缺陷,易导致蒽醌过度加氢,降解物种类和数量增多,降低了催化剂稳定性,限制了加氢单元的氢效,生产装置难以大型化.而浆态床工艺具有传质传热好、温度和气液固三相分布均匀等优势,是过氧化氢生产技术的发展趋势.浆态床反应器对催化剂的选择性具有更高的要求.因此,浆态床加氢技术的研发核心是开发兼有耐磨性和高选择性的微球催化剂.中国石化自主开发了具有高活性、高选择性和良好稳定性的蒽醌加氢微球催化剂,并对其活性和选择性进行了寿命试验和中试评价.中试结束后结粒度分布基本保持不变;载体水热稳定性好,使用过程结构没有发生明显变化.证明该催化剂机械强度高、耐磨性能好,能够满足浆态床使用要求.在新生产工艺中采用自主开发的新型浆态床反应器,具有优异的传质、传热效率;催化剂粒径小,完全克服了固定床反应器在规模稍大时存在的偏流、沟流、触媒板结等缺点,氢化效率可长期稳定在11 g/L以上;副反应少,氢化降解物大幅度减少,极大地减轻后续降解物再生负担.在实际工业生产中,蒽醌加氢选择性无法实现100%,因此工作液中难以避免生成降解物,通常采用白土再生手段,使其再转变为蒽醌.但再生剂更换频繁,大大增加了生产成本,同时损失被物理吸附上去的昂贵的蒽醌.因此,十分有必要对蒽醌加氢的降解物种类进行定性识别并研究其再生机理,并在此基础上开发兼有长寿命和高活性的蒽醌降解物再生催化剂.中国石化采用GC-MS对乙基蒽醌和戊基蒽醌多种降解物进行比较全面的定性和定量研究,通过分析蒽醌工作液组成准确推测工作液再生效果,便于及时调整双氧水生产工艺工艺流程和优化参数;并自主开发高性能的蒽醌加氢降解物再生催化剂,可替代现有效率低下的白土床,显著提高装置经济性.为有效解决蒽醌法生产中氧化废气的排放问题,中国石化发明一种无尾气排放、无需溶剂回收、氧含量可控、可减少氧化残液量的蒽醌法生产过氧化氢的氧化方法,从源头上解决蒽醌法生产双氧水装置的最大环保问题,它的应用将使蒽醌法生产双氧水装置朝着绿色环保迈出一大步.目前蒽醌法生产H2O2虽然具有技术成熟、单程产率高、安全性高等优点,依旧存在投资高、工艺流程复杂,以及大量使用有机溶剂带来的产品污染、环境污染问题.与其相比,H2和O2直接合成H2O2(以下称为DSHP)技术的原子经济性高,并且污染少、环境友好.但由于反应过程中H2和O2直接接触,DSHP工艺存在一定的安全隐患.在反应过程中需要充入大量惰性气体稀释并循环,导致DSHP工艺效率低,操作及控制难度大.该反应所使用的Pd基催化剂,既有利于H2O2的生成,也利于三个副反应的发生:H2O的生成、H2O2的后续加氢及分解,导致产品选择性和产率较低.加入酸和卤素等稳定剂虽然可以显著提高产率,但存在设备腐蚀、催化剂活性组分流失等问题,严重影响催化剂的使用寿命.中国石化目前已经开始布局研发DSHP技术,在提高H2/O2反应的本质安全性、研发H2O2精准合成的催化材料和提高H2O2产能等方面做了大量的研究.可以预见,通过理论研究、实验设计和工程开发相结合,在不远的未来能够实现DHSP技术的工业应用.目前国内双氧水几乎全部采用蒽醌法生产.虽然蒽醌法工艺已很成熟,但在多个技术环节,特别是蒽醌加氢催化剂、工作液体系、加氢反应器和环保等方面,存在非常大改进提升的空间.这些问题是实现装置大型化必须解决的.中国石化在这几个方面都自主开发了创新技术,形成了国内全新的拥有自主知识产权的生产过氧化氢的成套技术.作为最直接、最环保、最经济的生产过氧化氢的方法,氢氧直接合成技术与化工反应过程耦合,是未来过氧化氢生产和应用的发展方向,中国石化也已经开始在此方面进行研究和布局.     

辽宁宽甸黄椅山玄武岩REE及Sr,Nd,Pb同位素组成研究

通过主元素、矿物化学、REE及同位素体系的研究,根据郯庐断裂两侧新生代火山岩的同位素组成有差异的事实,指出由于太平洋板块的俯冲使源区产生壳、幔物质的混合作用和交代作用是导致这种变异的主要原因。交代型超镁铁岩捕虏体含有金云母和韭闪石,为地幔交代作用提供了实物证据。     

平板宽波导光场分布及极化模

平板宽波导CO₂激光器波导内光场分布满足亥姆霍兹方程。在给定条件下,对光场分布方程进行求解,获得了极化模 EH_nm^x和EH_nm^y 的表达式。通过计算机计算,得出了在3×8 mm²波导放电区中所存在的EH_1.16极化模归一化理论分布曲线,其曲线与实验观测结果符合得很好。     

锈毛野桐化学成分的研究 III: 玫瑰烷型二萜成分的分离与结构

从海南特有植物锈毛野桐Mallotus anomalus meer et Chun的地上部分又分得三个新的对映一玫瑰烷(rosane)型三环二萜类成分: 锈毛醇酮, 异锈毛醇酮, 锈毛双醇酮。根据其理化数据和核磁共振NOE及二维谱技术推定了它们的结构。     

外加盐对纤维素硫酸半酯钠盐溶液粘度的影响

纤维素硫酸半酯钠盐是一种阴离子型强聚电解质,共水溶液是典型的聚电解质溶液。本文以粘度法研究了多种外加盐对纤维素硫酸半酯钠盐溶液粘度的影响,考察了外加盐浓度、外加盐阳离子和阴离子与大分子形态结构的关系,对高价Al~(+3)离子的桥架效应也作了初步探讨。