微波萃取-GC/MS联用法测定橡胶及其制品中多环芳烃

建立了微波萃取-GC/MS联用法测定橡胶及其制品中16种多环芳烃(PAHs)的方法,通过实验优化了萃取溶剂、萃取时间、萃取温度等微波萃取条件和16种PAHs的分离和测定条件。用加标回收方法试验确定方法的准确度。结果表明:16种PAHs检出限(S/N=5)为0.002~0.01 mg/L,平均回收率为63.58%~100.5%,RSD为1.9%~9.9%。该方法可以满足橡胶及其制品中多环芳烃的检测要求。     

超声辅助提取微藻油脂机理及工艺参数的研究*

对微藻细胞壁进行破碎是提高微藻油脂提取率的重要手段,超声振动破碎是一种有效的细胞破碎方法。建立基于声冲流、声辐射力、声空化的传质动力学的经验模型,运用传输矩阵法设计用于微藻细胞破碎的超声振动子,搭建了实验平台,并设置不同超声振动工艺参数对微藻细胞的破碎率进行了实验研究。结果表明:超声振动子,在工具头浸入微藻二分之一总溶液深度、工作时间30 min、功率225 W、纵振频率25 kHz的条件下,超声振动破碎的效果最佳,采用氯仿试剂对破碎液进行油脂提取,效果最好。     

具有完全并行度的SOR算法

1　引　　言Jacobi和 SOR迭代是求解线性方程组的两类基本的迭代方法 .并行计算机的出现使人们能立刻注意到它们在拥有并行处理性能上的显著差别 .Jacobi迭代因其各个分量的修正相互独立而具有十分明显的内在并行计算特性 .SOR则完全不同 ,其中诸分量的计算是逐个相关的 .由此而导致一般认为 SOR不适合并行处理 ,其内在并行性远不如 Jacobi迭代[1 ] [2 ] .由于 SOR多用于有限差分或有限元方法导致的大型稀疏方程组求解 ,因此 ,利用系数矩阵零元素或非零元素的特殊分布 ,采用红 -黑或多色排序成为实现 SOR并行处理的有效途径 .然而 ,…     

单铁氢化酶五配位模型化合物的合成、表征及催化反应性

氢化酶仿生化学是当前有机金属化学领域研究的前沿课题,其主要内容为针对氢化酶的活性中心结构和功能进行化学模拟研究.自然界中已经发现的氢化酶有三种,其中[NiFe]氢化酶、[FeFe]氢化酶研究较多.单铁氢化酶发现于1990年,是产甲烷杆菌在厌氧和镍缺乏的条件下合成的.区别于其他两种氢化酶,其活性中心不含Fe-S簇,且仅含有一个Fe原子,并且仅能在底物存在的情况下,催化异裂氢分子并选择性还原特定底物,为产甲烷杆菌代谢提供能量.研究单铁氢化酶的结构和功能,模拟其活化氢、利用氢的过程,对于探索清洁能源的利用和开发新的非贵金属催化剂具有重要意义.本文以单铁氢化酶(Hmd)结构和功能模拟为导向,针对单铁氢化酶一级配位结构,设计合成了两个新模型化合物.通过IR, NMR, X射线单晶衍射等手段表征分析了模型化合物的性质并确认其结构.探索了其质子化反应特性、电催化还原质子制氢的特性.为了进一步模拟Hmd催化裂解氢气、完成氢转移的功能,以所合成模型物为催化剂实现了在常温常压下,以乙醇作为质子源的催化转移氢化过程.新单铁模型配合物Fe(CO)2PR3(NN)(R = Cy (3), Ph (4), NN,邻苯二胺二价阴离子配体)由NN二齿配体与前体化合物Fe(CO)3I2PR3进行配体取代反应合成.模型化合物活性中心为一个二价铁原子,拥有两个处于cis-位置的羰基配体,一个邻苯二胺双齿配体(两个氮原子进行配位)以及一个有机膦配体.通过红外光谱表征所合成的具有不饱和五配位结构化合物的光谱性质,可以得到配合物Fe(CO)2PCy3(NN)的羰基红外特征谱峰为1974,1919 cm–1,配合物Fe(CO)2PPh3(NN)的红外特征谱峰在1985和1929 cm–1处.通过单晶X射线衍射表征确认了两个化合物结构,并获取晶体学数据.经研究发现, Fe(CO)2PR3(NN)能够发生酸碱调控下可逆的质子化/脱质子化过程.基于红外光谱和密度泛函理论计算推断邻苯二胺阴离子配体可以作为内部碱基.在酸性条件下, Fe(CO)2PR3(NN)分子内部碱基氮原子通过质子化反应结合一个质子,生成Fe(CO)2PR3(NN)·H+.加入碱之后,重新生成起始化合物Fe(CO)2PR3(NN).表明N原子作为内部碱基,具有结合和转移质子的能力.该性质与Hmd中半胱氨酸硫配体具有一致性.通过循环伏安曲线研究了配合物Fe(CO)2PCy3(NN)和Fe(CO)2PPh3(NN)的电化学性质.其中配合物Fe(CO)2PCy3(NN)和Fe(CO)2PPh3(NN)均具有两个不可逆的还原峰和氧化峰.在电化学制氢研究中,配合物Fe(CO)2PPh3(NN)的还原峰电流随着乙酸的加入增幅较大,展现出较强的催化质子还原的性质.通过与其他单铁模型配合物对比,可以推断第一个还原峰归属为配合物由FeI转化为FeI,第二个可逆还原峰归属为配合物由FeI转化为Fe0.同时,配合物Fe(CO)2PPh3(NN)第一个还原峰向高电位移动,该现象与双铁模型化合物的电化学性质较为一致.进一步研究发现,模型化合物具有催化转移氢化的活性.在常温下,乙醇溶剂中, Fe(CO)2PCy3(NN)能够催化对苯醌还原转化为对苯二酚,其中对苯醌的转化率达到89%,对苯二酚的产率达到40%.结合实验数据以及文献资料分析,认为乙醇在催化氢化中可以作为质子源,并且提出了催化转移氢化反应过程的机理.认为催化氢化过程中形成了-Fe-H-C-O-H-N-六元环,通过分子间相互作用完成了氢原子转移过程.该研究结论对单铁氢化酶活性中心模型化合物在催化氢化反应中的应用具有一定的参考价值.     

网格自适应技术在复杂外形流场模拟中的应用

建立了一套适用于非结构混合网格自适应方法,针对激波和涡的不同特征采用不同加密探测器,各向异性加密棱柱单元并沿物面法向方向剖分所有棱柱层,各向异性剖分四面体单元,并保证四面体与棱柱交界面上网格协调。构造Hermit插值近似投影物面新加网格点和基于Laplacian光滑方法对空间网格进行优化。通过网格自适应加密,使用Roe格式计算高超声速球头绕流的红玉现象得到明显减轻。F16飞机含激波和脱体涡的流场自适应计算表明,网格加密集中在激波面和涡核附近区域,激波和涡计算更准确。     

金刚石单晶的化学气相沉积制备及其在粒子探测器件中的应用

自2002年世界上第一颗采用化学气相沉积(CVD)方法制备的大尺寸金刚石单晶被报道之后,碳材料领域在世界范围内再一次掀起了CVD金刚石的研究热潮,单晶CVD金刚石也成为与石墨烯研究热度相当的又一种碳材料。几乎同时,将这种优异的材料在各个可能的相关领域进行应用的研究也随之被广泛地开展起来,这些研究工作逐渐表明:在新世纪单晶CVD金刚石将在能源、太空、信息等领域得到广泛的应用,其对社会生活、国家安全和科技进步将产生巨大的影响。本文在结合我们自己的工作基础上,综述了国内、外在单晶CVD金刚石制备领域的进展及其在粒子探测器件领域的应用。     

THE IMPACT OF SDI ON THE ARMS RACE——A SOLUTION OF GAME THEORY

The impact of SDT on arms race has been discussed in a model which includes intercontinental ballistic missiles, anti-FCBM satellites and anti-satellite weapons for U.S. and former Soviet Union. It is assumed that each side of U. S. and former Soviet Union wants to reach the biggest retaliatory capability for given expenditure. This problem is considered as a two-person game and the optimal configurations of the three kinds of weapons for both sides is calculated under different conditions. The results show that the SDI can not lead to the transition from an offensive mode to a defensive mode and can not also offer an effective protection against the threat of ICBMs.     

CHARACTERIZATION OF POLYCRYSTALLINE GRADIENT THIN FILM BY X-RAY DIFFRACTION METHOD

A direct method is proposed to quantitatively characterize the structural depth profiles emerged in the polycrystalline thin films based on the information obtained by X-ray diffraction (XRD) with various incident angles and treated by a numerical procedure known as the constrained linear inversion. It should be noted that the proposed method was neither sensitive to the random noise appearing in experiment nor to the error originated from the measured thickness of the specimen. To testify the validity of the method, XRD measurements were carried out on a specially designed Pd/Ag bilayer sample, which was annealed at 490℃ for 20 min, and the depth profiles were accordingly calculated through resolving the obtained XRD patterns. The elemental concentration depth profile of the Pd/Ag bilayer sample was in turn calculated from the resolved patterns, which was in good agreement with those obtained by Auger electron analysis on the annealed sample.     

强奇异积分算子交换子的端点估计

本文考虑强奇异积分算子的交换子在Hardy型空间上的端点估计,建立了这类交换子从H¹（Rⁿ）到弱 L¹（Rⁿ）上的有界性及H¹（Rⁿ）的某个子空间到 L¹（Rⁿ）上的有界性结果.     

Dynamics of Bose–Einstein condensate in a harmonic potential and a Gaussian energy barrier

We have studied the dynamics of Bose–Einstein condensate by solving numerically the Gross-Pitaevskii (GP) equation. We examined the periodic behaviour of the condensate in a shifted harmonic potential, and further demonstrated the tunneling effect of a condensate through a Gaussian energy barrier, which is inserted after the condensate has been excited by shifting the harmonic trapping potential to a side. Moreover, it is shown that the initial condensate evolves dynamically into two separate moving condensates after the tunneling time under certain conditions.