电化学过程原位质谱分析研究进展

质谱分析法以其灵敏度高、特异性强、分析通量高等特点,近年来已逐步用于电化学反应过程的原位监测和机理探究.通过开发新型电离源以及构建电化学池-质谱偶联装置,研究者们相继发展了一系列电化学质谱(EC-MS)分析方法,并在电化学过程产物实时监测、同位素标记分析、短寿命中间体捕获鉴定等方面展现出了特有的技术优势.该综述从气相及...     

Coupled flow and heat transfer of power-law nanofluids on non-isothermal rough rotary disk subjected to magnetic field

We study the coupled flow and heat transfer of power-law nanofluids on a non-isothermal rough rotating disk subjected to a magnetic field. The problem is formulated in terms of specified curvilinear orthogonal coordinate system. An improved BVP4C algorithm is proposed, and numerical solutions are obtained. The influence of volume fraction, types and shapes of nanoparticles, magnetic field and power-law index on the flow, and heat transfer behavior are discussed. The obtained results show that the power-law exponents (PLE), nanoparticle volume fraction (NVF), and magnetic field inclination angle (MFIA) have almost no effects on velocities in the wave surface direction, but have small or significant effects on the azimuth direction. The NVF has remarkable influences on local Nusselt number (LNN) and friction coefficients (FC) in the radial direction and the azimuth direction (AD). The LNN increases with NVF increasing while FC in AD decreases. The types of nanoparticles, magnetic field strength, and inclination have small effects on LNN, but they have remarkable influences on the friction coefficients with positively correlated heat transfer rate, while the inclination is negatively correlated with heat transfer rate. The size of the nanoparticle shape factor is positively correlated with LNN.     

纳米晶体铝在单轴拉伸下的位错堆积对微裂纹扩展的影响

摘要：针对纳米晶体材料,研究了单轴拉伸载荷作用下纳米晶体铝中的裂纹与裂纹尖端发射的位错所形成的滑移面之间的相互作用。通过分布位错法,将裂纹和滑移面等效为均匀分布的连续位错,获得了裂纹面上应力场。并引入裂纹尖端的无位错区,研究了裂纹尖端无位错区对微裂纹的萌生和主裂扩展之间的影响。结果表明,不考虑裂纹尖端无位错区时,裂纹长度较短,会先在晶界处形成微裂纹,主裂纹较长时,主裂纹会直接穿晶扩展。滑移面与裂纹尖端夹角较大时,会增加裂纹尖端发射的位错个数,从而抑制主裂纹的扩展。考虑裂纹尖端无位错区时,无位错区先于晶界处出现微裂纹,通过主裂纹与微裂纹之间位错的相互发射,导致裂纹与尖端处微裂纹汇合,有效加速了主裂纹的扩展。     

高超音速飞行器鲁棒控制器设计

军事变革和信息化战场环境的变化,促使空天攻防作战成为未来作战的战场之一。临近空间高超音速飞机和导弹会对传统攻防体系带来颠覆性冲击。复杂环境对高超音速飞行器控制技术的发展提出了严峻的挑战,本文针对吸气式高超音速飞行器在飞行包线内动态特性易变、稳定性较差、不确定因素较多以及对外界扰动敏感以及整个执行机构控制能力弱和动态特性低等的控制问题,首次提出了一种能同时抑制扰动和模型不确定性的基于优化控制的鲁棒控制方法,保证飞行器能得到很好地控制,快速响应环境变化并很快回到稳定飞行的状态。采用线性矩阵不等式方法来设计飞行控制系统,给出了不确定系统稳定的条件, 将反馈稳定问题转化为了一个最优控制问题。同时将闭环极点在一定区域内参与优化,进一步提高优化效率。与文献方法仿真对比结果证实了本文方法的优越性。     

Ti/nanoTiO_2-Pt阳极和Ti/nanoTiO_2阴极成对电合成葡萄糖酸锌和丁二酸

使用新颖的纳米结构电极成对电合成葡萄糖酸锌和丁二酸.采用溶胶-凝胶法制备Ti基纳米TiO2(Ti/nanoTiO2)电极,同时采用电沉积法制备Ti基纳米TiO2-Pt(Ti/nanoTiO2-Pt)修饰电极.通过循环伏安研究发现,Ti/nanoTiO2-Pt电极对葡萄糖氧化及Ti/nanoTiO2电极对马来酸还原均具有高催化活性.以Ti/nanoTiO2-Pt电极为阳极、Ti/nanoTiO2电极为阴极,通过正交实验得到成对电合成葡萄糖酸锌和丁二酸的优化条件为:阳极和阴极电流密度分别为1.2A·dm-2和3.0A·dm-2,阳极液为0.4mol·L-1葡萄糖+0.6mol·L-1NaBr,阴极液为0.6mol·L-1马来酸+0.2mol·L-1NaCl,温度50℃.成对电合成的总电流效率达到170%.     

局部和两点bocs的表示型

设k是一个代数闭域,2005年,张等人证明了,如果域k上的一个bocs是tame表示型的,则首箭微分的次数必须小于等于3.我们在本文中证明：当首箭微分的次数等于3时,bocs仍然是野型的.特别地,只含一个实箭的bocs是tame型,当且仅当首箭微分的次数小于等于2.在这种情形下,文章进一步对bocs表示范畴的生长情形进行了分类,给出了bocs为有限型、tame型domestic以及tame型指数生长的充分必要条件.     

α-丙氨酸及其金属配合物的旋光异构理论研究进展

氨基酸及其金属配合物旋光异构的理论研究,对实验上实现它们的手性转变及安全地用于生命体均有重要意义。本文综述了α-丙氨酸（α-Ala）在气相、水汽相、水液相和纳米限域环境下的旋光异构及羟基负离子（水分子簇）的催化作用;α-Ala与生命体必需的主族金属和过渡金属配合物在气相、水汽相和水液相下旋光异构。气相下α-Ala及其绝大多数的金属配合物不能消旋,只有个别的过渡金属配合物能缓慢消旋,纳米限域环境下的α-Ala不能消旋;水汽相下α-Ala及其金属配合物只能痕量或微量地消旋;水液相下α-Ala能少量地消旋,其金属配合物只能痕量、微量或少量地消旋;碱性水环境下α-Ala易消旋。本综述可望为深入研究氨基酸及其金属配合物的旋光异构提供理论参考。     

水液相下α-丙氨酸Co（Ⅱ）旋光异构的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论的M06和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了两性及中性α-丙氨酸(α-Ala＿1和α-Ala＿2)与Co²⁺配合物在水液相下的旋光异构。α-Ala＿1·Co²⁺可在4个通道(a、b、c和d)实现旋光异构：a通道是质子以羧基底部的氧为桥迁移;b通道是α-氢迁移至羧基底部的氧后,质子在纸面内从氨基向α-碳迁移;c通道是质子以羧基上部的氧为桥迁移;d通道是α-氢迁移至羧基上部的氧后,质子在纸面内从氨基向α-碳迁移。α-Ala＿2·Co²⁺的旋光异构有2个通道(a和b):a通道是其异构成α-Ala＿1·Co²⁺后,再按α-Ala＿1·Co²⁺异构的方式进一步异构;b通道是质子以羰基氧和甲基碳为桥迁移。势能面计算表明：α-Ala＿1·Co²⁺在a和b通道的旋光异构具有优势,隐性溶剂效应下决速步能垒为283.1 kJ/mol,显性溶剂效应下该能垒降至120.3 kJ/mol;α-Ala＿2·Co²⁺在a通道的...     

Anomalous diffusion in branched elliptical structure

Diffusion in narrow curved channels with dead-ends as in extracellular space in the biological tissues, e.g., brain, tumors, muscles, etc. is a geometrically induced complex diffusion and is relevant to different kinds of biological, physical, and chemical systems. In this paper, we study the effects of geometry and confinement on the diffusion process in an elliptical comb-like structure and analyze its statistical properties. The ellipse domain whose boundary has the polar equation $\rho \left( \theta \right)=\frac{b}{\sqrt {1-e^{2}\cos^{2}\theta } }$ with $0相似文献