用原位变温19F NMR研究三氟甲磺酸根在苯乙烯不对称环丙烷化反应中的作用

The role of trifluoromethanesulfonate ion (OTf -) in asymmetric cyclopropanation of styrene catalyzed by ruthenium complex of chiral N, P ligand is investigated by in situ variable temperature 19 F NMR. The temperature of NMR experiment varies from 243 K to 283 K. After ethyl diazoacetate and styrene are added into the catalytic system, the process that the OTf - leaves from the central metal is observed from the change of the 19 F NMR spectra. Owing to the weakly coordinating behavior, trifluoromethanesulfonate ion can be easily removed from the central metal and replaced by substrates to form the reactive intermediate during the reaction. So that the catalytic reactivity can be improved greatly when the silver trifluoromethanesulfonate is added to the catalytic system.     

不同电极结构下介质阻挡放电电离特征的试验研究

由于具有工作气压高、放电均匀等特点,大气压介质阻挡放电成为近年来非平衡等离子体领域研究的主要技术。电极结构是电离特性的主要影响因素之一,因此,通过电极结构优化来改善电离特性,对等离子体放电设备的应用领域拓展及性能优化至关重要。为改善大气压介质阻挡放电的电离特性,产生高活性、高均匀性的低温等离子体,基于自主设计的同轴介质阻挡放电装置进行了不同电极结构的电离试验及参数诊断;在一个标准大气压、放电频率11.4 kHz、放电峰值电压5.4～13.4 kV条件下进行了氩气电离试验;采用原子发射光谱法（AES）对氩等离子体谱线的激发、分光进行了检测分析;研究了螺纹电极、齿状电极、圆柱电极放电的特征光谱参数及外施电压对介质阻挡放电特征参数的影响。结果表明,齿状电极放电所形成等离子体的放电强度更大且放电效果显著,电子平均能量利用率低,电子激励温度弱于圆柱电极;圆柱电极放电强度较弱,但易形成大面积均匀性等离子体;大气压环境下电子激励温度不因外源电压的升高而单调递加,这表明通道内微放电的主要特征并不依赖于外施电压的供给,而是取决于电极结构、气体组份、气体压强;增大外施电压仅能增加单位时间内微放电的数量,经整合电子激励温度可达3 500 K,符合典型的低温等离子体特征。     

单色CCD记录多波长数字全息图及再现像彩色显示

对多波长数字全息图的记录和再现像的彩色显示问题进行了研究.从菲涅耳近似算法出发,对在记录距离一定情况下,不同波长全息图数字再现像的像元所表示的几何尺寸会因波长不同而不同,从而导致各波长再现像无法重合的情况进行了讨论.通过理论分析,讨论了不同波长全息图像素数与再现像像元之间的关系、不同波长全息图记录距离与再现像像元之间的关系,据此得出的解决不同波长再现像重合问题的方法及其对再现像的影响和适用范围等问题；并对合成再现像中原始色彩信息改变及其解决办法进行了分析.通过无透镜傅里叶变换数字全息方法,以632.8 nm和532.0 nm两种波长的激光为光源,用单色CCD进行记录,验证了方法的可行性.     

电子束刻蚀法制作微米/亚微米云纹光栅技术

本文应用电子束刻蚀技术并结合真空镀膜技术提出了制作电子束云纹光栅的新方法。首次提出三镀层制作双频电子束云纹光栅的新工艺。所制得的光栅可在两频率下应用电子束云纹法测量物体的变形。同一般光栅相比 ,这种双频光栅变形量程范围更大。在本研究中 ,运用电子束刻蚀法并结合真空镀膜技术制作出 0 .1μm间距 ( 10 0 0 0线 /mm光栅 )的电子束云纹光栅。应用所制作的 10 μm/1μm双频光栅与相对应的电子束参考栅干涉 ,分别得到对应的电子束云纹场。文中对制栅工艺及方法进行了详细的讨论。     

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本文是对近十年来科学前沿热点问题之一的 全基因组关联研究(genome-wide association study, GWAS)的一个综述, 侧重于介绍其中所用到的统计分析方法, 讨论当前GWAS中存在的一些问题及挑战, 并就其发展前景作一个展望.     

用原位变温19F NMR研究三氟甲磺酸根在苯乙烯不对称环丙烷化反应中的作用

近几年来,对含有弱配位阴离子如OTf^-（三氟甲磺酸根）,BF4^-,PF6^-和AsF6^-等有机金属化合物的研究逐渐引起人们的关注,这些弱配位阴离子具有较高的反庆活性,是很好的离去基团,并且可在非常温和的反应条件下被其它配体取代,所以它们是金属有机合成中的一种非常有用的合成子,最近,这种具有弱配位能力的阴离子在不对称催化中的也取得了很好的结果,在不对称催化体系中引入弱配位阴离子可以极大地改善催化体系的活性,我们在研究手性胺、膦配体在不对称环丙烷化反应中的应用时发现三氟甲磺酸根也表现出这种性质,当在手性胺、膦钌配合物催化体系中加入三氟甲磺酸银后,不对称环丙烷化反应的产率有大幅度提高,但是人们对弱配位阴离子在催化反应中的作用机理的研究还不太多,本文利用原位变温^19F NMR技术研究了三氟甲磺酸根在手性胺、膦钌配合物催化的苯乙烯不对称环丙烷化反应中的作用。     

酶解及有机溶剂提取对绵羊血浆和尿样中两种β2-受体激动剂含量测定的影响

采用酶解与有机溶剂提取对绵羊血浆和尿液进行前处理,超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定两种样品中莱克多巴胺和沙丁胺醇含量,考察了酶解、有机溶剂提取对两种β2-受体激动剂含量测定的影响。结果表明,绵羊血浆中莱克多巴胺轭合率大于95%,沙丁胺醇轭合率约为40%,添加β-葡萄糖醛苷酶/芳基硫酸酯酶进行酶解可有效解离血浆中轭合的莱克多巴胺和沙丁胺醇,测得的含量显著提高;不经酶解处理血浆中莱克多巴胺、沙丁胺醇检测结果的相对偏差均大于40%,重复性差;绵羊尿液中莱克多巴胺轭合率约为57%,沙丁胺醇轭合率低于1%,酶解后尿液中莱克多巴胺检测结果显著提高,对于沙丁胺醇含量测定无显著影响;血浆样品基质复杂程度低于尿液样品,血浆样品目标化合物的基质抑制效应小于尿液样品;有机溶剂提取对血浆和尿液中莱克多巴胺和沙丁胺醇含量检测结果影响不显著,提取过程存在目标化合物损失的可能性,通过内标校正,可消除提取损失对检测结果的影响。     

阳极氧化TiN薄膜制备N掺杂纳米TiO2薄膜及其可见光活性

室温下通过电泳沉积(EPD)的方法在Ti片表面制备TiN薄膜,然后对TiN薄膜进行阳极氧化得到N掺杂多不孔纳米结构的TiOz薄膜.利用x射线衍射(XRD),X射线光电子能谱(XPS),扫描电子显微镜(SEM)及光电化学方法对得到的薄膜进行表征.XRD测试结果表明,经过阳极氧化并在350℃空气气氛中退火1 h的薄膜中存在锐钛矿晶犁的TiO2.xPs的结果表明,样品中的N元素取代部分O,且N的摩尔分数为O.95%.SEM显示,经阳极氧化后薄膜表面出现多孔纳米结构.光电化学测试结果显示,阳极氧化提高了N掺杂TiO2薄膜在可见光下的光电响应.经阳极氧化并热处理的薄膜在0 V电位及可见光照射下光电流密度为2.325μ.cm2,而单纯热处理的薄膜在相同条件下光电流密度仅为0.475μA·cm-2.阳极氧化得到纳米多孔结构提高了 N 掺杂纳米 Ti02 薄膜的表面积,从而对可见光的响应增大.     

静水压力下环加肋圆柱壳总体与局部失稳分析的复合有限条法

本文提出了一种计算环加肋圆柱壳稳定性的新方法─—复合有限条法。该方法能够在一个复合有限条元中计入若干个横向加肋的影响，井能考虑肋骨的偏心，是一种子结构方法。算例表明，复合有限条法具有很高的求解精度和效率，是一种分析加肋柱壳结构的较理想方法。该方法不仅能够计算环加肋圆柱壳的总体失稳临界载荷，而且可计算其局部失稳临界载荷。     

截顶旋转薄壳轴对称超高频自由振动的奇异摄动解

旋转薄壳作轴对称自由振动的本征圆频率,在薄壳理论的精率范围内,最高只能求到量级ω～0(h-1/2),称为超高频,对应的本征模态在空间尺度上是快变的,变化指数为1/2。在时间尺度上是多重尺度的,在两端边界处存在着非完整的边界层,其频谱分为两个子系列,一个频率子系列所对应的本征模态是拟切向的,它们主要受面内边条件的影响,另一个频率子系列对应着拟法向本征模态,它们主要受面外边条件的影响。本文用奇异摄动方法得到以上结论,给出了在全部可能的齐次条件下的求解步骤,最后举了圆柱壳的数值算例。