Selective reflection combined with Fabry--Perot effects from two-level atoms confined between two dielectric walls

The coefficient of selective reflection at oblique incidence from two-level atoms confined between two dielectric walls is calculated in this paper. It is found to be related to the transient behaviour of atoms after colliding with the wall and the distribution of the field inside the vapour corresponds to L / \lambda , with L the thickness of the film and \lambda the incident wavelength. We find that the sub-Doppler structure is manifest both for normal incidence and small angle oblique incidence. It is feasible to detect the real part of selective reflection in several cases that have not been achieved before.     

直接合成Beta沸石封装Pt纳米粒子用于5-羟甲基糠醛合成2,5-呋喃二甲酸

生物质是唯一的碳基可再生资源,具有种类丰富、廉价易得、来源广泛等特点,将生物质资源转化为高附加值化学品对于可持续生产,缓解全球性能源和环境危机具有重要意义.5-羟甲基糠醛(HMF)是广泛研究的生物质平台分子,可以转化为多种高附加值化学品,其中氧化产物2,5-呋喃二甲酸(FDCA)有望作为对苯二甲酸的潜在替代物生产聚酯,因而备受关注.然而如何设计合成高性能的多相催化剂一直是个挑战.以氧气为氧化剂,负载型贵金属纳米粒子作为多相催化剂是目前广为研究的体系,但是面临贵金属利用率低,稳定性不佳等不足.将贵金属纳米粒子封装于沸石骨架,不仅能通过沸石孔壁的物理隔离效应增加纳米粒子的稳定性,同时基于沸石孔道对于底物、中间生成物、产物等特有的传质限域效应,可能会进一步提高活性和选择性.由于沸石晶体一般在碱性水热条件下晶化得到,易导致贵金属物种的快速沉积而难以获得高分散贵金属纳米粒子的沸石催化剂.因此这类催化剂的直接水热合成以及在生物质平台分子转化中的应用至今少有报道.本文设计合成了一种封装铂(Pt)纳米粒子的Beta沸石(Pt@Beta),应用于催化HMF合成FDCA的反应,以常压氧气为氧源,水作为溶剂,获得了高活性和稳定性以及极高的Pt原子利用率.我们采用一种不同以往的酸水解路径合成Pt@Beta沸石.首先将Pt前驱体、硅源(正硅酸四乙酯)和有机配体(3-巯丙基甲氧基硅氧烷)在弱酸性条件下水解缩合,增强了硅物种与Pt物种的相互作用,有效避免了贵金属氢氧化物的形成,这种特殊的预水解缩合环节有效促进了后续碱性环境水热合成中的Pt物种进入沸石晶内的过程,最终形成较为稳定和均匀分散的Pt纳米粒子.系统考察了配体种类、配体用量、配体加料顺序等合成条件对于催化剂制备的影响规律,获得了高分散Pt纳米粒子的适宜合成条件,结果表明,在酸水解过程中加入适量的有机配体,对于最终催化剂中Pt的高度分散至关重要.将不同Pt含量的Pt@Beta和后负载方法制备的Pt/Beta进行细致对比,XPS和TEM表征结果发现,只有直接水热合成法能够将Pt较好地封装在沸石晶体内.封装较低含量Pt的样品(0.2%Pt@Beta)在HMF氧化制FDCA反应中表现出高的收率和良好的复用稳定性.为探究其高活性缘由,测试了不同催化剂对底物、中间体以及产物的吸附性能,结果表明,0.2%Pt@Beta对于中间体2-甲酰呋喃甲酸(FFCA)吸附能力较强,能有效加速FFCA到FDCA这一决速步的反应,从而促进了FDCA的生成.此外,0.2%Pt@Beta中贵金属物种位于沸石晶内,得益于沸石刚性无机骨架的稳定化作用,该催化剂能有效阻止Pt纳米粒子在苛刻条件下的聚集,避免液固相反应体系中的溶脱流失,从而表现出优良的催化复用稳定性.     

氧化偶氮胂M褪色光度法测定痕量钛(Ⅳ)

基于0．08mol／L的H2SO4介质中,痕量钛(Ⅳ)催化KBrO3氧化偶氮胂M的褪色反应,建立了测定痕量钛的催化光度法。方法检出限为0．26μg/L,线性范围为0～8．0μg/L。结合溶剂萃取分离技术,可用于人发、茶叶样品中痕量钛(Ⅳ)的测定。     

TBTGA对甲基丙烯酸甲酯RAFT聚合及其产物结构的影响

2-巯基-S-硫代苯甲酰乙酸(TBTGA)作为一种相对经济的链转移剂,可对活性较高的单体(MAMs)发生可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合提供较好的控制性,但是目前针对该链转移剂的研究较少。选择甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为单体,通过改变TBTGA的含量,得到一系列产物,并与普通自由基聚合得到的产物进行对比,探究TBTGA对甲基丙烯酸甲酯RAFT聚合及产物结构的影响。结果表明：随着TBTGA含量的增加,RAFT聚合所得PMMA的玻璃化转变温度逐渐升高,且玻璃化转变温度范围越来越窄。这说明随着TBTGA的增加,PMMA分子链的分散性变窄,证明TBTGA对MMA发生RAFT聚合具有良好的控制性。      

1 μm硅胶颗粒固定相的加压电色谱分离性能

制备了1 μm无孔硅胶颗粒。通过电动填充法得到总长度为45 cm(固定相填充长度为20 cm)、内径为100 μm的毛细管色谱柱。以乙腈-水体系作为流动相,详细考察了碱性化合物在该色谱柱上的加压电色谱(pCEC)分离性能,讨论了流动相比例、缓冲液浓度、pH值及操作电压等因素对分离的影响。实验结果表明,裸硅胶柱在乙腈-水体系分离碱性样品中表现出典型的反相色谱分离性能;缓冲液浓度的改变则对分离影响不大。当pH值改变时,碱性化合物的解离程度发生变化,它们与固定相之间的作用力发生变化,使得分离度发生相应的变化。分离柱效随施加电压的增加而增加,在1 kV电压下,裸硅胶柱对邻甲苯胺的柱效为35000理论塔板/m。     

表面解吸常压化学电离源的研制及应用

根据表面解吸常压化学电离源(SDAPCI)对表面痕量待测物进行常压解吸化学电离的原理,自行研制了SDAPCI电离源及其与线性离子阱(LTQ)质谱仪的接口,成功地在LTQ上实现了表面解吸常压化学电离。此方法无需样品预处理,直接利用电晕放电产生的H3O 在常压下对待测样品进行表面解吸化学电离,避免了甲醇等有毒试剂的使用。在优化的仪器参数条件下,分别用正/负离子模式成功地检测了片剂药品中的氯雷他定、乙酰氨基酚等活性成分和其它不同表面上TNT、氨基酸和多肽等物质,对这些常见物质的检出限不高于10pg/cm2。采用氩气作为电离试剂,观测到乙酰氨基酚、多肽等物质形成的自由基阳离子,提出了在氩气氛围中获得自由基阳离子的可能机理。实验表明SDAPCI具有灵敏度较高,选择性好,适用范围宽等特点,适合用于药品、食品等非破坏、无污染检测以及对复杂基体物质进行快速现场分析。     

强度解调的F-P干涉型光纤传声器

F-P干涉型光纤传声器具有灵敏度高、结构简单、抗电磁干扰等优势,论文针对基于强度解调的F-P干涉型光纤传声器展开研究。采用多光束干涉理论建立了系统光学模型,采用薄板小挠度弯曲理论建立了传声器振膜的声学模型,在此基础上得到传声器灵敏度的表达式。通过理论分析和仿真,得到了敏感单元结构参数对传声器灵敏度和响应频率的影响关系,并对F-P敏感结构的腔长和端面反射率进行了优化设计。应用厚度为3μm的镍膜,研制出光纤传声器样机,测得其灵敏度为268 mV/Pa、频响特性为±3 dB@50 Hz~4 kHz,可应用于恶劣环境下的声音传感。     

在子区间上奇异摄动的一类边值问题解的渐近分析

研究了在子区间上奇异摄动的一类半线性二阶微分方程边值问题,用边界层函数法构造出问题的形式渐近解,借助微分不等式理论证明了渐近解的一致有效性.     

用于语音识别置信度的发音特征各维度分析和子集优化

提出了基于发音特征单个维度的置信度算法,并基于此对发音特征的各个维度展开分析.分析不仅验证了融合的必要性,同时也展示了发音特征各维度之间以及和隐马尔可夫模型之间的大量冗余.为了去除冗余,提出了用子集选择的方法进行优化.对比所有都用的情况,基于发音特征紧凑子集的语音识别置信度估计,在等错率上取得了12.7%的相对下降.把经过优化后的基于发音特征的语音识别置信度估计和基于隐马尔可夫模型的语音识别置信度进行融合,在保持集内识别率不损失的前提下,显著提高了语法外输入测试的拒识性能:在相同参数下,在开发集和测试集上分别取得了34%和35.3%的显著改善.     

Numerical simulation of avascular tumor growth based on p27 gene regulation

A multi-scale continuous-discrete model based on the effects of the p27 gene control is built to simulate the avascular tumor growth. At the tissue level, the continuous Eulerian model is adopted to determine the distribution of the concentration of oxygen, the extracellular matrix (ECM), and the matrix-degradative enzyme (MDE). At the cellular level, the discrete Lagrangien model is adopted to determine the movement, the proliferation, and the death of single tumor cells (TCs). At the genetic level, whether a cell is committed to mitosis is determined by solving a set of equations modeling the effects of the p27 gene control. The avascular morphological evolution of the solid tumor growth is simulated, including the radius of the solid tumor, the number of the TCs, the oxygen distribution over time, and the inhibiting effect of the up-regulating p27 gene expression.