Structural deformation of nitro group of nitromethane molecule in liquid phase in an intense femtosecond laser field

The structural deformation of NO_2 group induced by an intense femtosecond laser field of liquid nitromethane(NM)molecule is detected by time-and frequency-resolved coherent anti-Stokes Raman spectroscopy(CARS) technique with the intense pump laser. Here, we present the mechanism of molecular alignment and deformation. The CARS spectra and its FFT spectra of liquid NM show that the NO_2 torsional mode couples with the CN symmetric stretching mode and that the NO_2 group undergoes ultrafast structural deformation with a relaxation time of 195 fs. The frequency of the NO_2 torsional mode in liquid NM(50.8±0.3 cm~(-1)) at room temperature is found. Our results prove the structural deformation of two groups in liquid NM molecule occur simultaneously in the intense laser field.     

MICE超导耦合磁体线圈等效弹性模量辨识

应用于"μ介子离子化冷却实验装置(MICE)"的超导耦合磁体系统是MICE中的三大关键设备之一。耦合磁体线圈内径为1 500mm,长度为285mm,厚度为110.4mm,采用方形截面1.65×1.00mm2的NbTi复合超导线。每层导线之间为环氧和绝缘玻璃纤维布,每匝导线之间为环氧,线圈具有复杂的正交各向异性性质。根据线圈横截面细观结构的周期性,选出单根导线与周围的绝缘材料为代表性体积元(Representative Volume Element,RVE),基于能量等效原理得出线圈等效弹性模量的含义,然后根据细观力学有限元法,采用有限元软件计算了不同边界条件下细观结构代表性体积元的力学响应,得出了线圈平面径向和环向等效弹性模量,结果已经作为基础数据运用在MICE超导耦合磁体的力学计算中。     

电催化4-喹诺酮和二烃基二硒醚的交叉脱氢偶联反应

发展环境污染少的可持续绿色合成反应是绿色化学的主要目标之一.均相反应是制备高附加值化学品的重要方法,但是该类反应普遍存在催化剂和有机溶剂不易回收利用、产品分离纯化成本高、污染重的问题.发展兼具催化剂和溶剂易循环使用及产品易分离纯化的高附加值化学品的绿色制备方法具有重要的研究意义.4-喹诺酮是一类重要的氮杂环化合物,广泛存在于天然产物和药物分子中.硒醚化喹诺酮是一种高价值的喹啉酮衍生物,具有非常重要的药理活性和生物活性,其高效构建对于开发喹诺酮类药物具有重要意义.4-喹诺酮化合物与二烃基二硒醚化合物的氧化交叉脱氢偶联反应是合成硒醚化喹诺酮化合物的经典方法,但是该类反应需要使用过量的二烃基二硒醚和氧化剂,不仅反应成本高,而且官能团兼容性也受限制.此外,过量二烃基二硒醚试剂和氧化剂的使用也增加了产物分离提纯难度,且会造成环境污染.为解决传统硒醚化喹诺酮化合物制备中存在的问题,本文发展了一种绿色实用的3-硒醚化喹诺酮化合物的电化学合成方法.通过条件筛选发现使用25 mol％的碘化钾作为催化剂和电解质,二甲基亚砜为溶剂,石墨棒电极为阳极,铂片电极为阴极,在10 mA直流电作用下,喹诺酮化合物和二烃基二硒醚化合物发生氧化交叉脱氢偶联反应,高效合成硒醚化喹诺酮产物.在3-硒醚化喹诺酮化合物的克级规模制备中,只需要使用15 mol％的碘化钾作为催化剂,同时原料的浓度可以提高10倍,降低了溶剂的使用.反应结束后,加水至反应体系,析出高纯度的3-硒醚化喹诺酮产物.过滤产物后,减压回收体系的水份,KI/DMSO体系可以循环使用5次以上,且反应效率不受影响.对比传统的4-喹诺酮和二烃基二硒醚氧化交叉脱氢偶联反应,本文发展的电化学反应具有优异的原子经济性.反应只需使用0.5当量的二烃基二硒醚试剂,利用清洁无痕的电子代替传统的化学氧化剂,洁净的氢气是唯一副产物.绿色化学常数计算表明,本文发展的电化学合成方法的原子效率是文献(J.Org.Chem.,2018,83,12411–12419)报道的5.8倍,Eco-Scale指数是其2.5倍,而过程质量强度(PMI)降低了264倍,分离步骤由5步减少至2步.综上,本文发展了一种低成本,环境友好的3-硒醚化喹诺酮化合物的合成方法,为硒醚化喹诺酮化合物的开发利用提供了高效绿色的新途径.     

螯合剂与牛血清白蛋白竞争镍作用的研究

用凝胶色谱法研究了13种螯合剂使牛血清白蛋白镍配合物BSANi(Ⅱ)中的镍活动化的能力,发现DTPA、NTA等氨羧类螯合剂有较好的竞争能力,而巯基类较差。用透析法研究了螯合剂与BSANi(Ⅱ)反应动力学机理,结果表明,在pH7.4和4℃时,L-组氨酸、EDTA为解离机理,而亚氨二乙酸,二乙三氨五乙酸为加合机理。测定了有关的动力学参数,依据竞争能力参数F讨论了可能作为治疗镍中毒的促排螯合剂。     

克喘素离子选择电极的研制和应用

克喘素(Clenbuteroli)化学名盐酸双氯醇胺,是一种治疗支气管哮喘等病症的新药。程大敦等曾用萃取紫外分光光度法测定它的含量。本文研制了四苯硼-克喘素和二苦胺-克喘素离子选择电极,两种电极对克喘素均有良好的响应特性,可用于克喘素原药及其片剂含量的快速分析。     

ZSM-5预晶化时间对SAPO-34/ZSM-5复合分子筛物化性质及MTO反应的影响

采用原位两步晶化法制备了SAPO-34/ZSM-5复合分子筛,考察了SAPO-34分子筛合成体系的晶化pH,进一步研究了ZSM-5预晶化时间对SAPO-34/ZSM-5复合分子筛物化性质及MTO催化性能的影响.采用XRD、SEM、BET和NH3-TPD等手段对分子筛样品进行表征分析.结果表明,ZSM-5预晶化不同时间合成SAPO-34/ZSM-5复合分子筛的结构、形貌和催化性质有较大影响.预晶化时间为6 h制得复合分子筛SZ-ZSM-5(6 h)形成紧密的复合相结构,表现出丰富的微-介孔的多级孔分布和适宜的弱酸位和中强酸分布等特性,在MTO反应中甲醇转化率为98.4;,低碳烯烃选择性为93.4;,催化寿命达1400 min,具有较优越的催化性能.     

化学科普:原始部落游历记(下)

Chinese culture is like a vast starry sky where poetry and idioms are the bright pearls. This article followed the steps of Dahua and Xiaoxue into a primitive tribe, where they explored the charm of chemistry in poetry and idioms and appreciated the profoundness of Chinese culture.     

固相分光激发光谱法测定合成色素

固相分光光度法是一种简单、快速、灵敏的新型痕量分析方法。本文首次提出用聚酰胺做固体吸附剂，采用激发光谱进行测定，克服了固相分光光度法背景大的缺点，同时以大幅度提高灵敏度，这种方法有良好的加标回收率、精密度及较高的准确度。并可将固相分光光度法的应用由仅能分析痕量无机离子，推广到测定合成色素。     

新型发蓝光材料的合成和光谱表征及光致和电致发光性能 …

合成了能发射蓝光的锌的配合物。对配合物进行了元素分析、激发光谱、发射光谱、红外光谱进行了研究。利用配合物制成发光二极管的发光层 ,对其光致和电致发光性能进行了探讨。它能发射蓝光 ,波长为 45 5nm ,亮度为 37 2 0cd·m-2 。