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31.
低碳烯烃(乙烯、丙烯)是化学工业极其重要的基本原料.甲醇制烯烃(MTO)反应是重要的烯烃生产石油替代路线.其中,磷酸硅铝类SAPO-34分子筛在MTO反应中表现出优异的低碳烯烃选择性.与丙烯相比,乙烯具有更高的经济附加值,因此提升MTO反应中乙烯的选择性有着重要的意义.本文采用传统离子交换法(CIE)、模板辅助离子引入法(TII)和醇相离子交换法(AIE)对SAPO-34分子筛进行金属Zn、Cu改性,利用多种表征手段对金属Zn、Cu改性SAPO-34分子筛的物理结构、化学组成、金属物种状态与分布、酸性及扩散性质等进行表征.首先,对金属Zn、Cu改性SAPO-34分子筛的物理结构和化学组成进行分析.X射线衍射表明,相比AIE法,CIE法和TII法改性基本保持SAPO-34分子筛的结晶度.X射线荧光分析表明,相比Co、Ni,金属Zn、Cu更易引入SAPO-34分子筛.N2物理吸附-脱附表明,CIE法改性能够保持SAPO-34分子筛的BET比表面积和微孔孔容.其次,考察了金属Zn、Cu改性SAPO-34分子筛中金属物种的状态.氢气-程序升温还原(H2-TPR)和X射线光电子能谱(XPS)结果表明,Zn物种主要以孤立态的Zn2+阳离子形式存在.H2-TPR、XPS、紫外-可见光谱和电子顺磁共振谱结果表明,Cu物种主要以孤立态的Cu2+阳离子以及部分CuO形式存在.继而对金属Zn、Cu改性SAPO-34分子筛中金属物种的分布进行表征.XPS表明,Zn阳离子改性的SAPO-34表层富硅、富Zn,呈类核壳结构;XPS和扫描式电镜-能量色散X射线光谱结果表明,Cu物种在Cu改性SAPO-34分子筛中均匀分布.进一步研究了金属Zn、Cu改性SAPO-34分子筛中酸性的变化.氨气-程序升温脱附和核磁共振氢谱结果表明,Zn、Cu改性SAPO-34酸性位点的酸量降低.最后,对金属Zn、Cu改性SAPO-34分子筛的扩散性质进行分析.智能重量分析表明,Zn、Cu阳离子的引入降低探针分子(乙烷、丙烷)的扩散系数,推断Zn、Cu阳离子的引入增加对MTO反应产物的扩散限制.热重表明,Zn阳离子改性SAPO-34分子筛反应初期积炭量略微增加.综上所述,Zn阳离子改性SAPO-34催化剂表层富硅、富Zn,呈现类核壳结构.Zn阳离子的引入增加对MTO反应产物的扩散限制,而且Zn阳离子的引入促进MTO反应初始阶段的碳沉积.因此,Zn阳离子改性SAPO-34分子筛显著增加MTO反应产物的扩散限制,对分子尺寸较大的反应产物的扩散限制更为明显,从而提高MTO反应初始阶段的乙烯选择性,增大乙烯/丙烯比. 相似文献
32.
取代硫脲化合物对作物的生长调节作用 总被引:2,自引:0,他引:2
取代脲类化合物已广泛用作除草剂、杀虫剂、杀鼠剂。根据结构活性关系,亦对烯丙基、甲基、二芳基取代硫脲衍生物的植物生长调节活性进行了研究。本文合成了3类取代硫脲化合物:R_1NHCSNHR_2,其中:R_1=苯基,α-萘基,叔丁基,R_2=α-苯基乙 相似文献
33.
尿中L-精氨酸及其甲基化产物的高效液相色谱法测定 总被引:5,自引:0,他引:5
用反相高效液相色谱邻苯二甲醛(OPA)柱前衍生荧光检测,可以直接同时分离和定量尿中的L-精氨酸(L-Arg),N^G,N^G-二甲基精氨酸(ADMA)和N^G,N^G-二甲基精氨酸(SDMA)。方法的平均回收率大于97%;含量的上对标准差低于4.6%;而保留时间的相对标准差低于0.32%;信噪比为3:1时,其检测限为0.3pmol.用该方法测定了正常人和肾肾衰者尿中L-Arg,ADMA和SDMA的含量。 相似文献
34.
通过含有吲哚底物的分子内氧化偶联反应,成功地构建了Communesin家族生物碱的螺吲哚啉季碳中心,从而完成了(-)-Communesins A,B和F的对映选择性合成.接下来我们发展了分子内氧化偶联/缩合串联反应策略,得到了天然产物(-)-Vincorine的核心四环骨架,然后再经过五步转化完成了Vincorine的全合成.从药物化学角度来看,分子内氧化偶联/缩合串联提供了一个快速方便地合成含有多环吲哚啉骨架的方法.采用相同的串联反应策略,我们分别从色胺衍生的β-酮酸酰胺和丙二酸二酰胺出发,一步构建了多环螺吲哚啉和多环吲哚啉并吡咯环骨架分子. 相似文献
35.
本文采用水热法制备了稀土离子Yb3+/Tm3+共掺杂的钨酸镉纳米晶。运用X-射线粉末衍射、场发射环境扫描电子显微镜和光谱分析对制备的样品的结构和发光性能进行了表征。根据XRD图谱可知, 钨酸镉为单斜晶系, 晶粒平均尺寸在28 nm左右。从ESEM图片可明显看出, 钨酸镉呈纳米棒结构, 直径在30 nm左右, 长径比在5~8之间。利用980 nm半导体激光器激发钨酸镉纳米晶得到样品的发射光谱, 存在一个较强的蓝光发射, 发光峰位于481 nm,对应于Tm3+的1G4→3H6能级的跃迁, 分析了Tm3+/Yb3+离子共掺体系的发光机制。讨论了发光强度随稀土离子浓度的变化, 当Tm3+离子的掺杂浓度在2%, Yb3+/Tm3+物质的量浓度比为10:1时钨酸镉纳米晶的发光强度最强。根据泵浦功率与发光强度之间的关系, 可知处于481 nm的蓝光发射属于三光子过程, 由发光强度与掺杂浓度之间的双对数衰减曲线可知, 引起蓝光发射源于Tm3+的电偶极跃迁。 相似文献
36.
37.
38.
N-[(3-DimetLylamino)-propyll acrylamide(DMAPAA) and N-[(3dimetliylamino)-propyl] methacrylamide(DMAPMA) were synthesized by the reaction of 3-dimethylamino-propylamine with acryloyl and methacryloyl chloride respectively at 0-5℃ temperature. The kinetics of the aqueous solution polylmerization of acrylamide(AAm) by using ammonium persulfate(APS) combined with DMAPAA or DMAPMA was investigated. The rate equations were given as:respectively. The overall activation energies of the polymerization were determined as low as 35.0kJ/mol and 41.0kJ/mol respectively. Based on the end-group analysis results, the reaction mechanism of DMAPAA or DMAPMA with APS was proposed to be similar to the initiation reation of persulfate/tertiary aliphatic amine redox system,and the resulting aminomethyl radicals were responsible for initiation of vinyl polymerization as well as sulfate radical. 相似文献
39.
Strandberg型杂多阴离子(Se2Mo5O212)^4的合成和晶体结构 总被引:2,自引:0,他引:2
利用还原-氧化重构法(简法ROR法)合成了具有Strandberg型含硒的杂多化合物K3Na.(Se2Mo5O21).2H2O的单晶,结构测定表明,此化合物属单斜晶系,阴离子包含通过共边和共顶点相连的五聚MoO6八面体,组成八面体的5个金属原子近似形成五角平架,2个SeO3三角锥加在五角平面的上下方。 相似文献
40.
硫脲化合物的合成及其生物活性 总被引:13,自引:0,他引:13
硫脲化合物的合成及其生物活性董燕红,司宗兴(北京农业大学应用化学系北京100094)关键词噻二陛-甲酰基,硫脲,胺类,合成,生物活性酰基硫脲在抗真菌、抗结核、抗病毒、除草以及调节植物生长方面具有广泛应用[1,2]。1,2,3-噻二唑杂环作为有效前体正... 相似文献