有毒难降解有机污染物的光催化降解

有毒难降解有机污染物的光催化降解在原理、过程和效率等方面仍然存在着巨大的挑战,特别是光催化剂的构效关系、可见光的利用、分子氧的活化和污染物分子矿化分解的机理仍然是今后的研究热点.本文就近年来在半导体光催化和负载型铁离子光催化降解有毒有机污染物的两个重要方面的研究进展进行了评述.     

用DSC研究聚丙烯共混物中的成核作用

本文用示差扫描量热仪(DSC)研究了等规聚丙烯(IPP)/聚对苯二甲酸乙二酯(PE)、IPP/尼龙6、IPP/SBS、IPP/ABS、IPP/高密度聚乙烯(PE)和IPP/聚苯乙烯(PS)六种共混物中各高聚物对IPP过冷结晶温度的影响,结果说明,在IPP/尼龙6和IPP/PET中,尼龙6和PET共混中分别使IPP的过冷结晶温度提高7K左右。本文还研究了在不同降温速率和不同熔体温度下,PET和尼龙6对IPP的成核作用。同时还说明了第二种高聚物对IPP的成核作用与其熔点的高低无关。     

铁配合物的环境光化学及其参与的环境化学过程

铁是地壳中含量最为丰富的金属元素之一,而自然界中存在的绝大多数溶解性铁都是以有机络合形式存在的。环境中的铁配合物在光照下会发生直接光解和次级的(光)化学反应过程,生成还原性的Fe(Ⅱ)和有机自由基以及衍生的活性氧物种。铁配合物的环境光化学反应将深刻影响着氧自由基的生成与衰减、有机物降解和其他元素的环境化学循环过程,因此,成为近年来国际环境科学领域的研究热点。本文介绍了铁配合物光还原反应的类型和原理,分析了Fe(Ⅱ)(光)化学氧化的可能机理和影响因素,并对国内外关于铁参与的环境化学过程所开展的研究进行了评述。在此基础上,通过分析目前研究中所存在的问题,对今后的研究方向和趋势作了展望。     

四氯化碳液相催化加氢制氯仿多元金属催化剂的制备及其催化性能

以贵金属M(=Pd,Pt)为主要活性成分,掺加过渡金属Fe和Ni作为助剂,采取浸渍和氢气还原法制备了椰壳活性炭(ACcs)负载的单元金属(M/ACcs)、二元金属(M-Ni/ACcs、M-Fe/ACcs)和三元金属(M-Ni-Fe/ACcs)系列催化剂;通过CC_l4液相催化加氢制氯仿反应考察了这些催化剂的催化活性和选择性。结果表明,Pd基催化剂的催化活性明显高于Pt基催化剂,但后者对氯仿的选择性优于前者;在前5 h加氢反应时段,两系列催化剂的活性顺序为:Pd-Ni-Fe/ACcsPd-Fe/ACcsPd/ACcsPd-Ni/ACcs和Pt/ACcs≈Pt-Fe/ACcsPt-Ni/ACcsPt-Ni-Fe/ACcs;总体上,引入Fe对于催化性能的改善效果要优于Ni,Ni的单独引入则会不同程度地降低催化活性。综合考量成本、活性和选择性等因素,优选Pd-Ni-Fe/ACcs作为催化剂,在393 K下反应5 h,可实现CC_l497.6%的转化率以及接近100%氯仿的选择性。     

有毒有机污染物光化学降解及机理研究

水环境污染已成为全球性普遍关注的重要课题.Fenton氧化法和Fenton光化学氧化法由于它在处理废水中的有毒有机污染物方面呈现了其它处理方式不能取代的特点而具有广阔的应用前景.虽然Fenton氧化法是一种非常有效的废水处理方法,但是由于体系中大量的铁离子的存在,使得处理后的体系带有颜色,且沉降铁泥的处理大大增加了运行成本.此外,Fenton反应一般需要在pH小于3的酸性介质中进行及在反应过程中过氧化氢的利用率不高等不足都限制了该方法的广泛应用.在本文中,我们用铁络合物代替Fenton反应中的铁离子并首次把可见光引入到反应体系中氧化降解有机污染物,着重研究了铁络合物在可见光照射下在均相和异相反应体系中对有毒有机污染物的光催化降解动力学、光化学反应机理、微环境的影响、活性自由基的形成以及光降解产物等方面内容,并得出以下几个重要结论:     

负载型贵金属纳米粒子作为光/超声催化剂在化学合成和降解污染物方面的应用

综述了Au/TiO2、Au/ZrO2、Ag/AgCl等负载型贵金属纳米粒子作为有效的光/超声催化剂在化学合成和降解污染物方面的应用.负载型贵金属纳米粒子能够有效地将太阳能转化为化学能.在紫外光或可见光的辐照下,负载型贵金属纳米粒子能够催化一系列的选择性化学转化,如醇类化合物氧化为醛/酮类化合物、硫醇氧化为二硫化合物、苯氧化为苯酚、硝基苯类化合物还原为偶氮化合物等.在超声波辐射下,负载型贵金属纳米粒子能够有效地催化分解水产氢.此外,在紫外光或可见光的辐照下,负载型贵金属纳米粒子能够有效地催化降解多种污染物,如醛类、醇类、酸类、酚类化合物和染料等.在超声波辐射下,负载型贵金属纳米粒子也能够有效地催化降解包括染料在内的有机污染物.     

自猝灭流光(SQS)探测器的研究结果

本文描述了自猝灭流光(SQS)探测器在我国的具体条件下研究的第一批结果: 在50欧姆负载上输出脉冲的上升时间为3至5毫微秒, 脉冲宽度约30毫微秒, 幅度约100毫伏. 计数率随电压变化的曲线的坪长约700伏. 工作气体的比例在可变范围20%之内变化不影响其性能. 对带电粒子的探测效率接近100%. 可正常工作的计数率在每毫米阳极丝内每秒>10³次. 在2毫米阳极丝上测得的局部死时间约10微秒. 当工作在流气式时可连续使用, 没有寿命问题. 密闭式使用时, 寿命>5×10⁸次脉冲. 造价低廉, 长度1米左右的SQS管造价约10元. 我们制成了很多种SQS多丝室. 多丝室的性能与管状的相似. 本文还给出了把SQS探测器用于电子直线加速器窄脉冲强中子辐射场的测量的初步结果以及研制SQS放射性测量仪的初步结果. 我们的结论是: SQS探测器可以部分地取代费用较高的闪烁计数器, 可以全部取代盖革计数管.     

“基本粒子”物理学的发展与展望

人类的历史,就是一个不断地从必然王国向自由王国发展的历史.这个历史永远不会完结.在有阶级存在的社会内,阶级斗争不会完结.在无阶级存在的社会内,新与旧、正确与错误之间的斗争永远不会完结.在生产斗争和科学实验范围内,人类总是不断发展的,自然界也总是不断发展的,永远不会停止在一个水平上.因此,人类总得不断地总结经验,有所发现,有所发明,有所创造,有所前进.停止的论点,悲观的论点,无所作为和骄傲自满的论点,都是错误的.其所以是错误,因为这些论点,不符合大约一百万年以来人类社会发展的历史事实,也不符合迄今为止我们所知道的自然界(例如天体史,地球史,生物史,其他各种自然科学史所反映的自然界)的历史事实.     

LHCⅡ三聚体中叶绿素分子间能量传递的瞬态差异吸收光谱分析

应用飞秒时间分辨差异吸收光谱技术对PSⅡ的LHCⅡ三聚体中的能量传递过程进行实验研究,分析得到三组能量传递的时间寿命组分：748 fs、3.28 ps、32.15 ps.其中748 fs的组分为单体内Chl b649分子经Chl b658将能量传递给Chl a665分子的过程；3.28 ps时间常量反映单体内能量从Chl a677向吸收更长波长的Chl a688分子的能量传递过程,以及Chl b643、Chl b658和Chl a668～670分子获得能量的过程；而32.15 ps的时间与三聚体内的单体间的能量传递过程有关.