二环戊二烯基二芳基铪化合物的研究

Rausch等报道由二环戊二烯基二氯化铪与五氟苯基锂在低温、乙醚中按下式反应,得到含σ-碳-铪键的二环戊二烯基二(五氟苯基)铪:(η⁵-C₅H₅)₂HfCl₂+2C₆F₅Li→(η⁵-C₅H₅)₂Hf(C₆F₅)₂+2LiClSamuel等用同样反应合成了二环戊二烯基二苯基铪.     

芳基汞化合物的性质研究(Ⅴ)——某些氯化芳基汞的质谱

本文研究了23种氯化芳基汞XC₆H₄HgCl的质谱。结果证明大多数氯化芳基汞的分子离子峰均较强,且各种氯化芳基汞生成碎片离子D([XC₆H₄]⁺)均较汞-氯键断裂生成碎片离子E([XC₆H₄Hg]⁺)容易,此结果可以看作是汞有机化合物开裂的普遍性规律。取代基的电性对于碎片离子的稳定性和丰度有明显的影响。就多数间、对位取代基而言,代表取代基对生成离子D速度的影响参数log(Z/Z_H)与HammettBrown常数σ⁺之间有良好的线性关系。邻乙酯基苯基氯化汞与间、对位取代物比较,难于发生McLafferty重排,此与分子内配位有关。     

推/拉电子取代基对PCBM结构及光谱性质影响的理论研究

应用密度泛函理论(DFT)方法计算[6,6]-苯基-C₆₁-丁酸甲酯(PCBM)及其苯环对位取代得到的4种衍生物的几何和电子结构. 采用第一激发能校正了分子的最低未占据分子轨道(LUMO)能级, 探讨了推/拉电子基团对分子前线轨道的影响. 在全优化几何构型的基础上, 采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了电子吸收光谱特征和电荷转移态性质, 并讨论了推/拉电子基团对体系电子吸收光谱性质的影响. 通过对重组能和电子亲和势的计算, 预测了PCBM与4种衍生物的电子能力及电子迁移率大小的关系. 结果表明, 在PCBM中, 在苯环的对位引入推电子基团可以提高分子的前线轨道能级, 改变前线轨道电子云分布, 明显增强可见光范围内的吸收强度, 增加可见光范围内的电荷转移吸收, 且激发态的电荷转移随着引入基团推电子能力的增加而增强. 化合物5的激发态分子内电荷转移性质最强, 且具有较独特的光伏性质. 而在同样位置引入拉电子基团, 则降低了分子前线轨道能级对电子吸收光谱的影响.     

2012～2013年宁波市空气质量状况及其与气象条件的关系

统计分析了2012～2013年宁波城区空气质量指数AQI现状及其与降雨、温度、风、边界层、逆温等20类气象要素的相关性,结果表明：秋冬季是宁波污染天气高发期,夏季空气质量较好,首要污染物主要为PM2.5和O3;与2012年相比,2013年宁波空气质量状况转差,主要表现为3级以上污染天气明显增多、污染程度明显加重.AQI与气象要素相关性显著,特别是与地面风速、边界层水平风速、对流有效位能、降雨量、相对湿度以及连续无雨日数等呈显著相关（相关系数为0.4～0.5）.当边界层的水平风速低于6 m·s-1、垂直风速小于0.008 hPa·s-1以及850 hPa湿度在60%以下时,容易出现3级以上的污染天气.降雨量在1 mm以下时,湿沉降对空气质量的改善没有明显的作用.在空气质量预报预警业务中,预报员需要特别关注PM2.5浓度的变化、不同季节的天气形势、影响系统等的分析侧重点以及冷空气对空气质量带来正负两方面影响的时间节点等.     

吲哚并咔唑类衍生物载流子传输性质的理论研究

以密度泛函理论结合跳跃模型, 重点研究了氯原子和烷基链的引入对吲哚并咔唑类衍生物传输性质的影响. 计算结果表明, 与吲哚并[3,2-b]咔唑(1)相比, 氯原子的引入增大了2,8-二氯吲哚并[3,2-b]咔唑(2)和2,8-二氯-5,11-二己基吲哚并[3,2-b]咔唑(3)的最高占据分子轨道(HOMO)的离域程度, 而对最低未被占据分子轨道(LUMO)则无显著贡献, 但明显降低了二者的能级. 上述结果表明, 对于LUMO, 氯原子体现了吸电子效应, 而对于HOMO, 氯原子体现了共轭效应. 烷基链的引入使化合物3的空穴迁移率明显高于化合物1和2, 这主要归因于化合物3具有更加紧密的分子堆积, 尤其在跳跃路径A中, 具有更大的分子间电子耦合和轨道重叠. 同时能带结构的计算结果进一步证明, 氯原子和烷基链的同时引入大大改善了吲哚并咔唑类衍生物的电荷传输性能.     

基于光谱信息辅助的污灌区农田土壤镉协同克里格分析

为获取农田土壤重金属精确空间分布信息,以某污灌区52个土壤全量镉、有效镉含量为目标变量,以土壤一阶微分光谱为辅助协同变量,采用协同克里格法,进行空间变异及插值研究。结果表明,土壤反射光谱相对有机质、氧化铁等单一土壤环境变量,能反映更多土壤表面属性信息,与土壤镉含量表现出更高显著相关性;选择其一阶微分光谱作为协同变量,进行Cokriging插值,与普通Kriging和以有机质、氧化铁等协同变量的Cokriging插值结果相比较,估测精度明显提高。以土壤光谱作为辅助变量,能大大提高土壤重金属插值精度,获取更精确空间分布信息,而且相对常用协同变量,具有测定简单、省时、无损等优点,是提高土壤重金属空间插值的理想辅助因子。     

关于Bernoulli级数和的一个新证明

借助于利用留数计算所获得的一个反常积分结果,可给出Bernoulli级数和的一个新证明.     

脂肪酶催化扁桃酸乙酯酯交换反应的研究

利用脂肪酶Novozym 435在正丁醇体系中催化酯交换反应,对(R,S)-扁桃酸乙酯进行了动力学拆分,考察了系统初始加水量,反应温度,振荡速度,底物浓度等因素对脂肪酶催化活性和对映体选择性的影响.研究结果表明,最适初始加水量为0.4%;在20℃~60℃范围内,酶催化活性随温度升高而增加,酶选择性随温度先升高后下降,最适温度45℃;底物扁桃酸乙酯浓度达5000 mmol/L时,未观察到底物抑制现象,反应初速度为2.78mmol.L-1.m in-1.     

锌在植物中的形态及生理作用机理研究进展

对锌在植物中的形态及锌在植物生理过程中的作用机理进行了综述和讨论,表明锌对碳水化合物代谢,蛋白质代谢,植物生长素代谢及细胞膜的功能和结构有很大影响。此外,锌与植物病害也有很大关系。     

新时代背景下工科化学教材建设的探索和实践*

工科化学是面向非化学化工类专业本科生的一门有特色的重要化学课程,是化学与工程技术间的桥梁,是培养现代化工程技术应用型人才知识、能力和素质整体结构的组成部分。在日新月异新的历史时期,工科化学教育面临着全球化、大众化和信息化挑战。更为重要的是,面向广大大一新生的工科化学课程在高校落实立德树人根本任务中处于非常重要的地位。教材作为教育的重要载体,新时代对工科化学教材的建设提出了新的挑战和要求。介绍了新时代背景下北京交通大学工科化学教材立体化、长效化建设的探索和实践。