某些过渡金属的离子交换色谱行为的研究

 〕本文根据实验结果并参考前人的工作，指出络合性洗脱液增大了过渡金属离子IEC的色谱行为的差别，使得这些离子的HPIEC分离成为可能。定量考察了离子势（Z/r）、失屏参数（Rε）、络合效应系数(αM(L))、络合剂浓度（Ct）及酸度对保留体积（VB）或分配系数D的影响，得到了五个经验式：     

溴代胞嘧啶分子内三螺旋DNA的理论研究

运用分子力学方法研究了 3个含溴代胞嘧啶的分子内三螺旋及相应的未溴代分子内三螺旋DNA .理论结果表明 :当分子内三螺旋Hoogsteen嘧啶链的胞嘧啶被溴代胞嘧啶取代后其稳定性最强 ;而当分子内三螺旋 2条嘧啶链的胞嘧啶同时被溴代后 ,其稳定性最差 .从分子力学计算得到 ,4种分子内三螺旋的碱基以C3′ endo糖环构象为主 .在三螺旋YTCY( 2条嘧啶链中的胞嘧啶均被溴代胞嘧啶取代 )中 ,也含有一定数量的C2′ endo糖环构象 .因此 ,分子内三螺旋YTCY是A DNA和B DNA的综合体 ,而其他 3种三螺旋则是典型的A DNA .     

脂族酰基过氧化物分解动力学的研究 Ⅳ.正构酰基过氧化物在苯中分解形成的烷基苯异构体的鉴定和烷基的氢重排

关于脂族酰基过氧化物在苯中分解,形成的烷基自由基与苯反应生成烷基苯,文献中已有不少报道,而分解过程中由于烷基异构化可能形成烷基苯异构体的实验结果,则至今未见报道.我们用GC-MS法分离分析过氧化月桂酰(1)和过氧化丁酰(2)在苯中分解形成的烷基苯类化合物,都发现有少量氢原子重排产物.1在苯中分解形成的十一烷基苯的异构体为正十一烷基苯(3),2-苯基十一烷(4),3-苯基十一烷(5),4-苯基十一烷(6)和5-苯基十一烷(7);2在苯中分解形成正丙苯和异丙苯.烷基自由基在溶剂中发生自由基型氢重排,除1,5-氢迁移     

ICP发射光谱法对氮化钛和钛材体内埋置试验有关生物样品中钛的测定

氮化钛材是我国首创的人工关节材料,它具有质轻、硬度大、耐磨等适宜的机械性能和生物适应性,是一种较理想的人工关节材料。但对其在体内的腐蚀、吸收和移行等情况过去还未进行过研究。初步研究证明,钛经离子氮化工艺处理后,其硬度成倍提高,耐磨性良好,而且体内耐腐蚀性也明显增强,同时又保留了钛材的基本优点。本实验通过对氮化钛和钛材体植入的动物实验,采用ICP发射光谱法测定了大白鼠的     

过氧化苯甲酰的光敏电荷转移分解反应及引发甲基丙烯酸甲酯的聚合

过氧化苯甲酰(BPO)的光诱导分解曾为许多工作者所注意。Walling和Gibian认为:以二苯酮为敏化剂时,BPO的敏化光解是通过三重态的能量转移过程。Encinas和Lissi则认为敏化是通过单重激发态使激发能转移至过氧化物基态的热振动态,从而导致过氧化物的分解。Tokumarur是最早提出过氧化苯甲酰光敏化诱导分解过程中存在着激基复合物(Exciplex)的可能性。最近他们又进一步研究以BPO为猝灭剂去猝     

直键与弯键的对称性判据

一穹键的提出人们认为,杂化轨道(HAO)角函数的最大值方向(亦即HAO的方向)指向与之键合的原子,这样形成的化学键称为“直键”。但环丙烷分子中的三个碳原子构成三元环,有60°的键角。而任意两个正交的S-P杂化轨道之间的夹角θ都不可能小于90°,因而形成C-C键的HAO,不可能指向键合原子,环上的C-C键不可能是直键,而是“弯键”(BentBond)。通常,人们认为张力分子环上的键是弯键,其他的键为直键。     

共軛高分子的研究——Ⅴ.苯腈在三氟化硼-苯甲醚絡合物作用下的聚合

近年来,对于各类主链具有共軛体系的高分子的研究进展十分迅速,但是对腈类聚合的研究,只是在最近才引起注意。1961年,等着重报导乙腈在二氯化鋅作用下的聚合,指出这是一种新型的络合物聚合。1962年,岡村等报导乙腈的輻射聚合。这些作者认为聚腈可能具有线型結构(?),因此聚腈是一类新型的共轭高分子。但是腈类的其他聚合方法以及聚合机理的研究进行尚很少,因而有必要作进一步的探索。本文报导腈类的一种新型聚合体系,郎苯腈在三氟化硼-苯甲醚络合物作用下的高温聚合,并对苯腈三聚化与聚合间的相互关系等问题进行初步探讨。     

共軛高分子的研究——Ⅲ.苯乙炔的热聚合

研究了苯乙炔在1.5,6和10小时的热聚合过程中温度对聚合物分子量的影响。所得结果表明,在150—500°的温度范围内,随着聚合温度的增高,聚合物的分子量都是逐渐降低,表明在高温时聚合物有裂解现象发生。红外光谱显示,400°所得聚合物的光谱吸收峯较之200°聚合物的为小,500°聚合物则出现无明显吸收峯的连续吸收,并且背景升高(“背景效应”)。聚合物的碳氢含量此同样随着聚合温度的升高而增大。这些结果,以及300°以上聚合物在溶液中显示明显的萤光等,被认为是表明聚苯乙炔在高温时发生结构改变,除裂解成小分子外,可能还有环化、脱氢、芳构化等发生,从而由链状结构变为稠环结构乃至三维共轭结构。 聚合物的电子自旋共振测试表明,聚苯乙炔的自由基浓度随下列顺序递增: 300°聚合物<400°聚合物<500°聚合物。     

多环麝香的分子结构和香气之间的关系

本文综述了多环麝香的当前进展,并提出了系统的分类方法。对各种多环麝香(茚满型,萘满型,异色满型,氢化引达省型,苊型)香味与分子结构之间关系的研究进行了总结,还作了比较。并描述了多环分子中环上取代基的性质,数量和位置对麝香香味的影响。     

2,3—二氰基—2,3—二苯基丁二酸二乙酯的热分解反应混合物的高效液相色谱分析

应用高效液相色谱法对2,3—二氰基—2,3—二苯基丁二酸二乙酯内消旋体和外消旋体在1,1,2,2—四氯乙烷中的热分解反应混合物进行了定性和定量分析。建立了标准物校正系统误差——峰高归一化定量法。定量分析相对误差小于±0.12%,相对平均偏差小于±1.55%,变异系数小于2.22%。这种定量方法为2,3—二氰基—2,3—二苯基丁二酸二乙酯内消旋体1和外消旋体2的热分解反应动力学研究提供了一种有效的测试方法。